含给电子Z-N催化剂催化乙烯/1-丁烯共聚的研究

研究了两种含有给电子体分别为对硝基苯胺、乙二醇二甲醚的Ziegler-Natta催化剂催化乙烯与1-丁烯高压的共聚反应性能,主要考察了反应条件对聚合活性、聚合物物理性质的影响,同时采用红外光谱法测定了聚合物的支化度.研究表明,给电子体为乙二醇二甲醚的催化剂催化活性高于对硝基苯胺.反应条件如反应压力、温度、铝钛比对聚合活性、丁烯的插入率以及聚合物性质都有明显影响.高的反应压力有利于1-丁烯插入和聚合物堆密度的提高;反应温度在50℃时的聚合活性最大,聚合物的支化度较高,聚合物熔点较低;铝钛比为500时聚合活性高于低铝钛比的聚合活性.     

BCl_3对1-丁烯聚合用Ziegler-Natta催化剂的改性研究

以BCl3溶液对用于1-丁烯聚合的Ziegler-Natta催化剂进行改性,通过正交试验考察了n(B)/n(Ti)、反应温度和反应时间对催化剂性能的影响,并研究了各因素对Ti含量、B含量、催化剂活性和聚合物等规指数的影响。BCl3改性催化剂的最佳条件:n(B)/n(Ti)为1,反应温度为60℃,反应时间为2h。改性后的催化剂活性相对未改性时提高了1.4倍。各因素对Ti含量、催化剂活性和聚合物等规指数的影响主次顺序为反应温度,n(B)/n(Ti),反应时间;对B含量的影响主次顺序为反应温度,反应时间,n(B)/n(Ti)。     

5-乙烯基-2-降冰片烯的聚合及接枝反应

利用新型Pd(Ⅱ)型"裸露"的金属催化荆催化5-乙烯基-2-降冰片烯(VNB)的乙烯加成聚合,并利用红外(IR)、核磁(<'1>H-NMR)对单体及聚合物的结构进行了表征.同时利用过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂引发聚合物与丙烯酸叔丁酯(tBA)、N-异丙基丙烯酰胺(NIPA)、甲基丙烯酸-β-羟乙酯(HEMA)的接枝反...     

桥联茂金属催化乙烯与α-烯烃共聚合的研究

采用两种亚环己基桥连的茂金属催化剂[(CH2)5C](t-BuCp)2ZrCl2(I)、[(CH2)5C](t-BuCp)2TiCl2(Ⅱ),在助催化剂甲基铝氧烷MAO的活化下,对乙烯与α-烯烃共聚合进行研究,考察催化剂的结构对产物性能的影响.实验结果表明,随着共聚单体浓度的增加,乙烯与1-己烯,1-辛烯共聚均可产生共单体效应,共聚物的熔点和结晶度均随共聚单体浓度的增加而降低.催化剂Ⅰ活性中心反应空间大,对不同单体的选择性相差不大.而催化剂Ⅱ反应空间小,对共聚单体的选择性相差较大.     

Ziegler-Natta催化剂中醚/酯复合给电子体对烯烃聚合的影响

实验制备了5种含不同内给电子体(乙二醇二甲醚,邻苯二甲酸二丁酯和3种二者不同比例复合内给电子体)的MgCl_2负载型乙烯/1-己烯共聚合Ziegler-Natta催化剂。研究了复合和单一给电子体的催化剂的催化性能。实验结果表明:与单一给电子体的催化剂相比,复合内给电子体催化剂的乙烯聚合活性明显提高,当n(EGDE):(DBP)=1:1时,活性最高,为15 190 g/g,正共单体效应更明显,而复合内给电子体催化剂制备的聚合物相对分子质量减小,相对分子质量分布变窄。     

多米诺催化乙烯聚合制备PE-LLD的研究进展

综述了以乙烯为唯一单体制备线性低密度聚乙烯的多米诺催化体系,按照催化方式的不同,分别介绍了齐聚主催化剂/共聚主催化剂/助催化剂体系、主催化剂/齐聚助催化剂/共聚助催化剂体系两大类型,其中按照不同类型主催化剂的组合进行了分类.着重阐述了各类乙烯多米诺催化体系的特点、制备的聚合物的特征及乙烯多米诺催化的优缺点等.     

Ziegler-Natta催化剂制备宽/双峰分布PE的研究进展

综述了近年来Ziegler-Natta(Z-N)催化剂制备宽/双峰分布聚乙烯(PE)的研究状况,介绍了含有无机化合物和给电子体化合物的MgCl2载体型和复合载体型两种Z-N催化剂的各种制备方法对PE相对分子质量分布的影响,同时介绍了相关Z-N催化剂的一般制法.研究发现:MgCl2载体型Z-N催化利制备的PE相对分子质量...     

BP/THF引发体系引发降冰片烯与马来酸酐可见光自由基共聚合

研究了BP/THF引发体系引发降冰片烯(NB)与马来酸酐(MA)自由基光聚合性能.考察了单体和引发剂浓度、第三单体的加入和氛围对共聚合收率的影响.采用红外光谱(FTIR)、核磁共振谱(NMR)、元素分析和高效凝胶液相色谱(GPC)对聚合物进行了表征与分析.在单体比为1:1时,共聚物中NB和MA的含量分别为54.2%和47.8%.     

新型Salen(CoCl)配合物的合成与表征

利用(R,R) -1,2-环己二胺和5位取代的3-叔丁基水杨醛衍生物(取代基分别为 N-四氢吡咯基,N-六氢吡啶基、N-吗啉基、N,N'-二丁胺基和氯化三苯基膦基)反应合成的手性Salen配体,将其与钴离子络合,制备出了5种新型手性Salen(CoCl)金属配合物.利用红外、紫外、质谱和元素分析对配合物的结构进行了表征.通过对元素分析及谱图数据的分析,证明了金属与配体成功发生了配位,所得产物与目标化合物一致.     

成核剂对1-丁烯聚合及聚1-丁烯结晶性能的影响

采用齐格勒-纳塔催化剂,在2 L聚合釜中进行1-丁烯的本体聚合,聚合过程中加入成核剂,考察了成核剂种类对聚合性能和聚1-丁烯结晶性能的影响。结果表明:釜内添加成核剂使催化剂活性下降,对聚1-丁烯的相对分子质量造成一定影响;加入成核剂使聚1-丁烯的熔融温度及结晶度均提高,未加成核剂时熔融温度为126.8℃,加入成核剂后熔融温度最高达130.6℃,结晶度由49.0%提高到56.2%;加入酰胺类和磷酸酯盐类成核剂对加快聚1-丁烯晶型转变效果最佳。