外给电子体对聚丙烯结晶性能的影响北大核心CSCD

利用3种不同的硅氧烷外给电子体制备了3种具有不同等规度和相对分子质量的聚丙烯,考察了外给电子体对聚丙烯结晶性能的影响。采用偏光显微镜和DSC对3种聚丙烯进行了等温结晶测试。实验结果表明,随外给电子体烷基位阻的增加,制备的聚丙烯的等规度增加,聚丙烯的相对分子质量也逐渐增加,结晶速率提高;随结晶温度的升高,聚丙烯的结晶速率降低。     

不同内给电子体催化剂对乙烯和丙烯共聚合的影响

研究了MgCl2/TiCl4/邻苯二甲酸二异丁酯和MgCl2/TiCl4/9,9-二甲氧基甲基-芴两种催化剂体系催化乙烯和丙烯共聚合的规律、共聚物的热性能及动态力学性能。两种催化剂在40℃催化乙烯和丙烯共聚合时,催化剂活性随着乙烯含量的增加先增后降。对于含有二酯型内给电子体的催化剂,n(C2H4)为10%时,催化剂活性最大;对于含有二醚型内给电子体的催化剂,n(C2H4)为30%时,催化剂活性最大,且二醚型催化剂的活性高于二酯型催化剂。在乙烯含量较低时,用二酯型催化剂催化合成的共聚物中含有更多的嵌段结构,而二醚型催化剂催化合成的共聚物更趋于无规结构。当反应气中乙烯占多数时,共聚物不再具有长的聚丙烯链段,而出现长的聚乙烯链段。     

利用SSA热分级技术研究共聚甲醛序列结构

连续自成核热退火技术(SSA)可以根据聚合物结晶序列长度进行选择性结晶热分级,选取四种结构组成相似但热稳定性不同的共聚甲醛(CPOM)试样,通过DSC,TG,~1H NMR、HCHO含量(GM值)以及SSA热分析技术研究了CPOM的热稳定性与其结晶序列分布之间的关系。表征结果显示,结晶性能参数主要受共聚单体含量影响;结晶链段分布窄,共聚单体分布更均匀,CPOM的GM值更小,热加工稳定性更好;含有不稳定端基,以及共聚单体分布不均匀会导致GM值偏高;SSA热分级结果与GM值之间有较好的对应关系。     

超细聚丙烯固相接枝马来酸酐用作相容剂的研究北大核心CSCD

以过氧化二苯甲酰为引发剂,二甲苯为界面剂,采用超细聚丙烯(PP)颗粒进行接枝马来酸酐(MAH)的固相反应,制备出PP接枝MAH接枝聚合物(PP-g-MAH);考察了单体加入量、界面剂加入量以及反应温度对接枝率(G_(MAH))的影响;将得到的具有不同G_(MAH)的接枝聚合物,作为相容剂用于PP和尼龙(PA)-66共混实验。采用FTIR,DSC,SEM等方法对聚合物及共混物进行了表征,并对共混物进行力学性能测试。实验结果表明,可制备出G_(MAH)高达2.91%的PP-g-MAH;PPg-MAH的GMAH越高,越有利于PP和PA-66相容性的提高,且共混体系表现出较好的力学性能;以G_(MAH)高的PP-g-MAH作为相容剂时,为达到相同力学性能和相容性,共混体系中所需要加入的相容剂数量就越少。     

碳纳米管/三嵌段聚合物(PPP)无溶剂流体的制备及对聚丙烯性能的影响

采用三嵌段聚合物(PPP)对酸化碳纳米管(MWNTs-COOH)进行改性,制备MWNTs-COOH/PPP无溶剂流体。采用流变仪研究其流变性能,采用差热扫描(DSC)研究不同制备方法对MWNTs-COOH/PPP/聚丙烯复合材料性能的影响。结果表明,无溶剂存在时,MWNTs-COOH/PPP复合物具有液体的特征,碳纳米管含量为27.37%。以MWNTs-COOH/PPP复合物作为增强材料,采用溶液法和机械法制备聚丙烯纳米复合材料,碳纳米管可以使聚丙烯的结晶度有一定程度提高。     

丙烯-苯乙烯接枝共聚物制备方法的研究进展

综述了近年来制备丙烯-苯乙烯接枝共聚物(PP-g-PS)(PP表示聚丙烯、PS表示聚苯乙烯)的研究进展。PP-g-PS的制备方法包括熔融接枝法、固相接枝法、Hivalloy合金技术、辐射接枝法、反应性单体法和大分子单体法。前3种方法得到的均是PP/PP-g-PS/PS共混物;辐射接枝法仅适用于PP的表面改性;PS大分子单体的空间位阻大,在共聚物中的含量较低;反应性单体法是一种很有工业应用前景的方法,可通过活性接枝共聚合反应,得到支链长度和接枝点密度可控的PP-g-PS。     

BCND-Ⅱ催化剂小试评价及其工业应用

在气相Novolen聚丙烯装置上进行了BCND-Ⅱ催化剂的工业应用试验,采用SEM、GPC、粒径分布等手段表征了BCND-Ⅱ催化剂的组成和形貌;考察了聚合反应动力学、装置运行状况、催化活性以及制得的聚丙烯产品的性能等,并与进口催化剂(BASF公司)进行了对比。表征结果显示,BCND-Ⅱ催化剂与进口催化剂的组成相近,粒径分布相似,均呈类球型结构且分散均匀。小试结果表明,两种催化剂的聚合反应动力学曲线的趋势和变化规律基本相同。工业试验结果表明,BCND-Ⅱ催化剂与进口催化剂生产过程中的工艺条件基本一致,催化活性与进口催化剂基本相当,能满足装置生产要求。两种催化剂生产的均聚聚丙烯1102K产品的性能基本相近,各项指标均达到1102K优等品指标。     

烯烃共聚合反应及聚烯烃改性:Ⅲ.烯烃与具有特殊性能的反应性共聚单体的共聚合

介绍了反应性基团法改性聚烯烃的原理和方法。讨论如何制备含有碳碳双键、硼烷、硅烷和甲基苯基(CH3-Ph-)等反应性基团的聚烯烃，这些反应性基团可以处于聚烯烃链的侧链，也可以位于聚烯烃链的端部。对这些基团进行化学改性，可以制备含有极性基团的聚烯烃，也可以生成自由基或碳负离子中间体，进而引发极性单体聚合制备接枝共聚物，或者两嵌段共聚物。     

内外给电子体在丙烯聚合Ziegler-Natta催化体系中作用的研究进展(上)

概述了用于丙烯聚合的Ziegler-Natta催化体系中内给电子体和外给电子体的最新研究发展,重点探讨了内、外给电子体用于丙烯聚合时的作用机理,催化剂活性中心结构和催化剂的动力学研究结果。还综述了外给电子体对Ziegler-Natta催化剂的立构规整性、催化剂的活性以及制备的聚丙烯的等规度、相对分子质量分布、热性能和等规序列分布等性能的影响。     

成核剂对聚丙烯结晶形态及力学性能的影响

分别以HPN-68 L,NA-21,苯甲酸钠(NA),A1为成核剂,采用熔融混合法对聚丙烯(PP)进行改性。利用偏光显微镜,差示扫描量热仪(DSC)和万能材料试验机考察了成核剂的种类和用量对PP的结晶形态、热性能和力学性能的影响。结果表明,分别添加几种成核剂后PP的结晶温度明显提高,晶体尺寸减小,弯曲强度和弯曲模量明显增大,拉伸模量略有提高,但拉伸强度未发生明显变化,断裂伸长率降低;成核剂A 1与HPN-68 L对PP力学性能的影响相当,但添加前者PP的结晶温度略低于添加后者的。