苯乙酮及其衍生物在水/有机两相体系的不对称氢化反应研究

研究了苯乙酮及其衍生物在水/有机两相体系的不对称氢化反应,结果表明,在以[RuCl2(TPPTS)2]2为催化前体,向体系中加入(1S,2S)-二苯基乙二胺二磺酸钠盐和一定量的KOH用于苯乙酮及其衍生物的不对称加氢,在优化的反应条件下,显示出很好的催化活性,苯乙酮加氢产物的对映选择性达到了66.4%.     

Na_2WO_4-H_2O_2体系催化1,2-丙二醇和丁二醇的选择氧化

以钨酸钠为催化剂、30％H2O2为氧化剂,选择性氧化1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇。研究了酸性助剂的作用,比较了钨酸钠、钼酸钠、磷钨酸和磷钼酸的催化性能以及不同底物在体系中的反应结果。反应时间的延长和温度的升高虽然可以提高转化率,但对选择性生成羟基酮不利。催化剂和氧化剂的增加则促进副产物乙酸和甲酸的生成。增加酸性助剂可以提高1,2-丙二醇的转化率,但反应生成羟基丙酮的选择性降低。以钨酸钠为催化剂,在反应条件为温度55℃,时间60 mm,n(Na2WO4·2H2O)／n(邻苯二酚)=1时,1,2-丙二醇转化率可达13％左右,生成的羟基丙酮的选择性可达92.3％。该反应条件下,1,2-丁二醇、1,3-丁二醇的转化率分别为29.2％和77.5％,生成的1-羟基-2-丁酮和4-羟基-2-丁酮的选择性分别为65.8％和85.3％。     

负载型铱催化剂催化氯代硝基苯选择性加氢

用等体积浸渍法制备了Ir/γ-Al2O3催化剂,以对氯硝基苯为底物,考察了催化剂的活化温度、反应温度、氢气压力、反应时间等条件对对氯硝基苯加氢反应的影响。实验结果表明,在120℃下活化1.0h得到的Ir/γ-Al2O3催化活性最高,在n(对氯硝基苯)∶n(Ir)=3 000、反应温度50℃、氢气压力0.5MPa、乙醇为溶剂的条件下反应2.5h,对氯硝基苯的转化率和对氯苯胺的选择性均达到100.0%。用该催化剂催化邻、间氯硝基苯加氢,当底物全部转化时,生成邻、间氯苯胺的选择性分别达到99.2%和100.0%,均没有检测到脱氯产物的生成。用该催化剂催化对氯硝基苯加氢反应,催化剂循环使用8次,反应时间延长至5h,对氯硝基苯完全转化,对氯苯胺的选择性仍高达98.2%。     

甲醇气相羰基化多金属催化剂的研究 Ⅰ、低铑多金属催化剂

本文研究了多金属催化剂上甲醇气相羰基化反应。在常压下220—340℃、CH_3I存在时,催化剂具有良好的活性。随着铑含量增加,催化剂的活性升高,然而铑的生产效率下降。但是增加其它金属组份含量既增加催化剂的活性又提高了铑的生产效率。温度对甲醇羰基化反应速度的影响在不同催化剂上是不同的,催化剂含铑量越低,温度影响越大。实验结果表明,低铑含量的多金属催化剂的铑生产效率优于国内外已报道的各种催化剂。     

非卟啉,希夫碱类含钌配合物催化烃类氧化反应的研究进展

综述了近 10多年来国内外非卟啉、希夫碱类含氮、磷、砷、锑杂原子配体的钌配合物催化烃类氧化反应的研究进展。详细描述了不同氧化剂 (O2 ,TBHP ,KHSO5,PhIO)下烃类氧化反应的机理以及不同的烯烃及烷烃在一定反应条件下的反应活性。     

负载型含钌催化剂催化间二硝基苯选择加氢反应

研究了PVP稳定的Ru/γ-Al2O3(Ⅰ)和Ru-Pt/γ-Al2O3(Ⅱ)催化剂应用于催化m-DNB的加氢反应.以催化剂Ⅰ考察了反应时间及添加的金属离子等对反应的影响.在nm-DNB/nRy=500、100℃、2 MPa条件下反应3 h,m-DNB的转化率达到93.9%,生成间硝基苯胺(m-NA)的选择性为100%;延长反应时间到5 h,生成间苯二胺(m-PDA)的选择性达到100%.Ni2+、Li+等离子可以明显提高催化剂的活性.使用添加少量Pt制备的Ru-Pt/γ-Al2O3双金属催化剂Ⅱ(nRu/nPt=4/1),催化活性是单Ru催化剂的几十倍,升高温度和增加压力,催化活性明显增加,在nm-DND/n(Ru+Pt)=10000、100℃、2.0MPa条件下反应4.5 h,m-DNB的转化率和生成m-PDA的选择性都可达100%.用催化剂Ⅱ进行了25次循环放大实验,总转化数达到30000,转化率大于99%,生成m-PDA选择性均在98.5%以上.表明该催化剂具有相当高的稳定性.     

利用丁烯资源合成戊醛

采用自制的水溶性铑膦体系催化剂，对混合丁烯氢甲酰化反应制戊醛的工艺进行了研究，得到的较优工艺参数为：反应温度100～120℃，反应压力3．0MPa，催化剂浓度1．5mmol／L，表面活性剂CTAB浓度6．0～10．0mmol／L。对不同1-丁烯含量的工业C4原料的氢甲酰化效果进行了比较：1-丁烯含量高的原料转化率高。     

甲基丙烯醛的合成

以甲醛、丙醛和含仲胺功能基的330弱碱性环氧系阴离子交换树脂(简称330树脂)为原料,经Mannich反应和Mannich碱热分解反应合成了甲基丙烯醛;考察了反应条件对丙醛转化率和甲基丙烯醛选择性的影响,得到了适宜的反应条件。实验结果表明,在n(丙醛)∶n(甲醛)∶n(330树脂中的仲胺)=1.0∶1.1∶1.0、Mannich反应温度45℃、Mannich反应时间50 min、分解温度75℃、分解时间70 min的反应条件下,丙醛转化率达99.5%、甲基丙烯醛选择性达93.1%。反应完成后,经过滤,330弱碱性环氧系阴离子交换树脂可从反应体系中分离并经稀酸和稀碱再生处理后可循环使用。循环实验结果表明,330树脂循环使用5次后,丙醛转化率变化不大。     

离子液体介质中长链烯烃氢甲酰化反应的研究

成功地合成了新型离子液体[Rmim][p-CH3C6H4SO3],并应用于长链烯烃氢甲酰化反应.结果表明,该非水两相体系具有反应条件温和、活性高、选择性好、产物与催化剂易分离、催化剂可重复使用等特点.     

静态反应条件下长链烯烃氢甲酰化反应中双长链表面活性剂的助催化作用的研究

考察了水/有机两相催化体系长链烯烃氢甲酰化反应中,双长链表面活性剂的助催化作用,结果表明,在不搅拌静态反应条件下,长链烯烃氢甲酰化表现出极高的转化速率,对这一结果做了初步的探讨.