硼杂碳包镍负载钯催化芳香醇需氧氧化

以硼杂碳包镍(Ni@BC)为载体,采用乙醇还原前驱体H_2PdCl_4法制备了一种新型磁可分离Pd/Ni@BC催化剂,并对其进行AAS、TEM、XRD和XPS表征,选取苯甲醇需氧氧化为探针反应,考察催化剂用量、反应温度和反应时间对催化性能的影响,研究催化剂对其他芳香醇的催化性能和循环使用性能。AAS结果表明,Pd负载质量分数为9.1%,与理论负载量一致。TEM结果显示,Pd纳米颗粒均匀分散在载体表面,平均粒径为4 nm。XRD和XPS结果均表明,催化剂的活性物种为Pd0。在反应温度80℃、O2_压力101.325 k Pa(流速20 m L·min~(-1))、CH_3CN为溶剂和K_2CO_3为碱性助剂条件下,Pd/Ni@BC对多种芳香醇的氧化反应表现出很高的催化活性和选择性,能将苯甲醇、对甲基苯甲醇、对乙基苯甲醇、对异丙基苯甲醇、肉桂醇、安息香、二苯甲醇以及邻甲基苯甲醇等定量转化为相应的醛或酮。催化剂重复使用5次,苯甲醇转化率由97.3%降至78.9%,Pd的少量脱落和部分氧化是催化剂活性降低的主要原因。     

狠抓质量效益 实现扭亏增盈

狠抓质量效益实现扭亏增盈郑州煤业集团公司张勋高，王金才在国家对煤炭产品长期实行包产包销、煤炭价格倒挂的计划经济下，郑州局的质量管理工作多半靠上级的行政干预，企业本身缺乏压力和动力，经济运作十分困难，年亏损在４０００万元以上，是煤炭系统亏损大户之一。尤...     

电子探针法测定超细铜粉中氧含量

超细铜粉的氧化程度决定其产品性能和应用,快速、准确测定超细铜粉中O含量具有重要实际意义。实验利用自制铝质模具进行粉末压片制样,选择粒径小于10 μm的CuO、Cu₂O和Cu粉末分别代表O含量高、中、低的超细铜粉,采用电子探针(EPMA)法对超细铜粉中的O进行定量分析。在加速电压为15 kV下,考察了O和Cu元素定量分析的束流线性范围,讨论了Cu元素分析线、束流和束斑大小对O元素定量分析的影响。结果表明,Cu Kα线定量优于Lα线,束流线性范围为5~100 nA,束斑以50 μm为佳。在优化的测量条件下,对铜粉中高、中、低含量O测量的相对标准偏差(RSD,n=9)均不大于3.0%;O元素的检出限为0.042%;Cu₂O标准样品中O含量的相对误差为-4.11%;与氢损法测定值相比较,CuO和Cu粉末样品中O含量检测结果的相对误差分别为-5.95%和-7.04%。     

X射线荧光光谱法同时测量植酸钙镁中多元素含量

采用x射线荧光光谱（Ⅺ妤）粉末压片法，自制标准样品，对植酸钙镁中P、Mg、Ca、K、Na和cl元素进行同时定量检测，并用XRF无标样分析法对植酸钙镁中其他杂质元素进行半定量检测。P、Mg、Ca、K、Na和Cl元素定量分析的平均加标回收率分别为102．87％，102．15％，101．17％，94．53％，102．21％和103．74％。P、Mg、Ca、K、Na和Cl元素10次测量测量的相对标准偏差均小于1％。讨论了分析过程中温度对测量值与精密度的影响。     

氮杂碳包Fe、Co、Ni材料的合成及介电特性

采用交流电弧法,在氮气氛下合成了氮杂碳包金属Fe、Co、Ni纳米晶.采用热重分析(TG)法测量了合成材料中Fe、Co、Ni等金属的含量.借助于透射电子显微镜(TEM)、粉末衍射法(XRD)、X光电子能谱法(XPS)等分析手段进行了合成材料的形貌观察和结构表征.采用反射-传输网络参数法在HP8510B矢量网络分析仪上进行了材料复介电常数测量.结果表明氮杂碳包金属Fe、Co、Ni纳米晶在8.2～12.4GHz频率范围内具有复介电特性,其损耗角正切tgδε=ε"/ε′平均值分别达到0.9,0.31和0.30,显示出氮杂碳包金属Fe、Co、Ni纳米晶对微波具有较好的介电损耗特性.     

氮杂碳包铁负载钯催化苯甲醇无溶剂氧化

以氮杂碳包铁(Fe@NC)为载体、聚乙烯吡咯烷酮为稳定剂,通过液相还原H_2PdCl_4和后续焙烧法制备新型的磁可分离Pd/Fe@NC催化剂,并进行AAS、TEM、XRD和XPS表征,将制备的催化剂用于苯甲醇无溶剂需氧氧化反应,考察焙烧温度、反应温度、催化剂用量和碱性助剂对其催化性能的影响,研究催化剂的循环使用性能。结果表明,Pd负载质量分数为4.86%,Pd有效负载比例为97.2%;Pd颗粒在载体上分散均匀,平均粒径为5 nm;催化剂活性物种组成包括Pd~0和含量较低的络合Pd(Ⅱ)及PdO。在无溶剂、无碱性助剂、O_2分压101.325 kPa(O_2流量为20 m L·min~(-1))和低催化剂用量[n(Pd)∶n(苯甲醇)=1∶2 000]条件下,Pd/Fe@NC可高效催化苯甲醇的氧化反应,100℃反应24 h,苯甲醇转化率达86%,苯甲醛选择性为87%,反应过程中无任何有毒物质产生与排放。催化剂循环使用7次后,催化活性略有提高,催化过程中络合的Pd(Ⅱ)向Pd0的转化是其活性提高的主要原因。     

能谱定量分析的不确定度评估

本文详细分析了能谱(EDS)定量分析过程中不确定度的来源,探讨随机变量、激发电流大小、工作距离、电子束焦距、取样点大小、电流值的可读性和电流稳定性以及ZAF因子等能谱参数对测量结果不确定度的影响。结果显示电流大小和工作距离是影响有标定量分析结果准确性的关键参数。EDS对钛非晶合金样品中Zr、Ti、Ni和Cu元素的有标定量分析结果符合定量分析要求,各元素相对扩展不确定度分别为4.68%、4.26%、5.04%和5.02%(包含因子k=2)。     

Pd/PA-Ca催化剂低温催化苯甲醛氧化制备苯甲酸

以植酸钙(PA-Ca)为载体、H2Pd Cl4为前驱体、甲醇为还原剂,制备了PA-Ca负载Pd的Pd/PA-Ca催化剂,对其进行XRF、BET、SEM、TEM、XRD和XPS表征,并用于苯甲醛氧化制备苯甲酸反应,考察催化剂用量、反应温度和溶剂种类对催化剂催化性能的影响。结果表明,催化剂中负载Pd质量分数为1.03%,钠质量分数为1.05%;合成的PA-Ca载体为晶化程度较低的介孔材料,比表面积为18.85 m~2·g~(-1);催化剂活性物种为Pd0和PdO。在催化剂用量n(苯甲醛)∶n(Pd)=2 000∶1、乙腈作溶剂、O_2压力101.325 k Pa(流速20 m L·min~(-1))、反应温度30℃和反应时间4 h条件下,苯甲醛转化率为83%,苯甲酸选择性为100%;催化剂具有较好的稳定性,可循环使用3~4次。