新型光触发一氧化氮供体的设计与合成

含有N-亚硝基推拉体系的染料是一种独特的一氧化氮(NO)供体,光照后,释放NO并伴随着荧光信号升高。本工作中,设计并合成了一种以7-氨基-4-(对甲苯基)-2-(三氟甲基)喹啉为荧光团的新型NO供体(TQ-NO)。黑暗条件下,TQ-NO没有荧光,最大吸收峰在285 nm和366 nm处。而在365 nm紫外光照射后,431 nm处的荧光逐渐增强,285 nm和366 nm处的吸收值逐渐下降,据此可实现对NO释放量的监控。     

光激化学发光免疫检测探针材料的设计与制备

光激化学发光免疫检测具有无背景荧光干扰、均相免洗的优势,在体外诊断快速检测领域中具有重要的应用前景。然而,该检测技术所用探针材料的稳定可控制备仍是该技术产业化应用的主要难点之一。采用PVP调控的共聚法,制备的负载铕螯合物Eu(DBM)₃Phen和硫氧杂环己烯衍生物PCU的聚苯乙烯纳米球作为受体球。采用介孔二氧化硅包覆,制备的负载光敏剂Ce6的Fe₃O₄@mSiO₂纳米球作为磁控驱动的供体球。利用扫描电子显微镜、透射电子显微镜、能谱仪等手段对受体球和磁控供体球进行表征。结果表明：受体球呈规则球形且尺寸均一,平均粒径约为200 nm,易分散于水,能与单线态氧作用而发光,最大发射波长约为615 nm;磁控供体球呈球形核壳结构,平均粒径约为700 nm,易分散于水中,在波长680 nm光照下能产生单线态氧,可用磁铁分离。分别用兔IgG和羊抗兔IgG修饰磁控供体球和受体球,结果显示两者之间能发生有效的特异性结合,用磁铁分离去除非特异性结合的探针球后,成功测得光激化学发光信号,证明了两种探针材料的成功制备。     

苯甲酸型低共熔溶剂吸收一氧化氮的性能研究

低共熔溶剂（DESs）已被广泛研究并应用于酸性气体的吸收,本研究发现苯甲酸类DESs能够可逆高效地吸收一氧化氮（NO）。以苯甲酸（BA）、硫脲、尿素和咪唑为氢键供体（HBD）,以离子液体为氢键受体（HBA）制备了一系列的DESs。吸收NO的实验结果表明,以氯化四丁基膦（P₄₄₄₄Cl）为HBA和以BA为HBD的DESs表现出较高的NO吸收速率和饱和吸收量。BA/P₄₄₄₄Cl (1∶2) DES在101.3 kPa、303.15 K下,NO吸收量为2.75 mol/mol。热重测试和再生实验的结果表明,BA/P₄₄₄₄Cl (1∶2) DES具有理想的热稳定性和重复使用性。通过FTIR、¹H NMR和高斯模拟计算,探讨了BA/P₄₄₄₄Cl (1∶2) DES对NO的吸收机理,发现NO与BA的含氢氧原子之间存在化学相互作用,且BA的易去质子化性质有利于NO的吸收。     

α-氟代半乳糖的合成

α-氟代半乳糖是一类重要的1-氟代糖,可在化学-酶法催化过程中作为糖基供体合成各类重要的半乳糖苷化合物,但这类氟代糖的大量获得至今没有完整实用的合成方法。作者以D-半乳糖为原料,将其全乙酰化获得五乙酰基-β-半乳糖,用吡啶-氟化氢络合物在-20℃进行氟化反应,得到四乙酰基-α-氟代半乳糖,然后用甲醇钠/甲醇溶液进行脱乙酰反应,TLC及核磁共振氢谱验证所得产物,成功获得α-氟代半乳糖(δ=5.57,J1,2=2.7,J1,F=53.9 Hz)。     

呋咱及二氢卟吩e6缀合物的合成及光动力抗肿瘤活性评价

为了寻求光动力治疗效果更好的光敏剂,以苯丙烯醇为原料,合成3-羟甲基-4-苯基-1,2,5-二唑-2-氧化物,再与二氢卟吩e6通过酯化反应制得含有呋咱的二氢卟吩e6缀合物(Ⅳ).通过HRMS、1HNMR、13CNMR、IR对目标化合物进行了结构表征.活性评价结果表明,相比于二氢卟吩e6,呋咱基团的引入使呋咱的二氢卟吩e6缀合物摄取率提高33倍,细胞内NO水平提高2.3倍,细胞内ROS数量增强1.3倍,细胞内GSH水平减少了26％,协同提高光动力抑制肿瘤细胞增殖活性约20倍.在化合物Ⅳ浓度为33μmol/L时,其对Hela细胞的增殖抑制率为96％.     

氢供体组与辣根过氧化酶活性光谱研究

对邻苯二酚-苯胺和苯酚-氨基安替吡啉构成的两组测定HRP酶活性的体系进行了研究和比较。紫外可见光光谱和高效液相色谱分析表明,在HRP催化过程中,邻苯二酚-苯胺氢供体对会生成为一种粉红色产物,该产物最大吸收波长在510咖,可用于HRP的活性测量。且与常规使用的苯酚-氨基安替吡啉氢供体对的情况相比,具有更高的灵敏度、更低的检测限值和很好的重复性,在对HRP分别进行20次酶活测量,所得相对标准偏差仅为2．9％。使用邻苯二酚-苯胺氢供体对的方法可计算得到酶动力学参数Km（12．5mM）和Vmax（12．2mMmin^-1mg^-1）。     

英细菌燃料电池新进展

近日，英国东英吉利大学的科学家们在细菌燃料电池方面取得重大技术突破，该项研究成果已发表于2013年3月25日的美国国家科学院刊（PNAS）上。研究显示，把希瓦氏菌（Shewanell aoneidensis）放置在金属或矿物表面，细菌表面的蛋白质可以产生电流。通过这种方法，研究人员可以生产高效的为生物燃料电池。希瓦氏菌是一种海藻细菌。研究人员把细菌中负责将电子从细菌内部传输到金属或者矿物的蛋白质插入到囊泡的脂质层，然后测试这些电子是如何在内部的电子供体和外部的含铁矿物之间传输的。     

4-硝基苯乙烯基吡啶类氢键液晶的合成及表征

该文用4-硝基苯甲醛和4-甲基吡啶合成了质子受体4-硝基苯乙烯基吡啶,用无水乙醇重结晶得黄色固体,其熔点126.8～128.9℃,产率27%。用4-羟基苯甲酸和1-溴代正烷合成了质子供体4-烷氧基苯甲酸,用体积分数为95%的乙醇重结晶,所得4种中间体产率都在20%左右。最后,以上述两个中间体为原料,制备了系列4-硝基苯乙烯基吡啶类氢键型液晶。IR和1H NMR证实了各中间体结构。POM、IR、DSC检测了各复合物。POM拍摄的向列相、近晶相液晶织构表明,3种该氢键复合物均呈现明显的液晶态,且n=3时为向列相,n=5、8时为近晶相;IR图谱3500～2500cm-1处峰的变化及羰基向高波数位移,证明了羧基和吡啶间的分子间氢键代替了羧基间的分子间氢键。各复合物的液晶区间范围比各相应单体增大了1倍,表明羧酸吡啶间氢键起到了稳定液晶态的作用。     

NO供体型烟酸衍生物的合成及其生物活性研究

为寻找活性更强、副作用更小的烟酸前体药物,以烟酸为先导物,设计、合成了5个硝酸酯类NO供体型烟酸衍生物。经红外光谱、核磁共振氢谱及质谱确证了该目标化合物的化学结构。通过体外抗血小板聚集试验、及体内调血脂作用对目标化合物进行生物活性评价。结果表明目标化合物具有较强的体外抗血小板聚集活性及体内良好的降脂作用。