催化氢化法制备醋酸甲脒的研究

醋酸甲脒主要用作医药中间体，也可用于合成具有生物活性的抗肿瘤药物，或通过吡咯的胺基化合成吡咯并三嗪的同族元素核酸嘌呤。此外，醋酸甲脒还可合成抗真菌药物环已六肽、三氯嘧啶、预防和治疗肿瘤的新药喹唑啉基尿素，也可用作过硼酸盐漂白中的催化剂．     

孕甾二烯的催化氢化研究

本文对孕甾二烯的催化氢化条件进行了研究。重点讨论了常压下影响催化氢化的因素。如催化剂的选择和用量，温度以及溶剂的用量。     

催化氢化法制备醋酸甲脒的研究

醋酸甲脒的合成原理是在Pd／c催化剂作用下。氰胺在Hac溶液中加氢生成醋酸甲脒。醋酸甲脒主要用作医药中间体，也可用于合成具有生物活性的抗肿瘤药物，或通过吡咯的胺基化合成吡咯并三嗪的同族元素核酸嘌呤，     

芳香族硝基化合物催化氢化催化剂Cu-Re_mO_n/SiO_2的放大试验研究

为提高芳香族硝基化合物氢化催化剂的性能,在单铜催化剂中引入稀土元素。以15 g微球硅胶(S iO2)为载体,在Rem(NO3)n溶液中浸渍,控制温度70℃,浸渍后经二次蒸馏水洗涤,并先后经120℃干燥、830℃焙烧等工序制得RemOn/S iO2。将该载体在Cu(NO3)2溶液中再次浸渍,步骤条件同前,但焙烧温度为400℃。分别制得Cu-CeO2/S iO2、Cu-Sm2O3/S iO2、Cu-Ho2O3/S iO2、Cu-Yb2O3/S iO24组催化剂。用微分反应器在硝基苯催化加氢反应中进行评价,筛选出负荷最高的Cu-CeO2/S iO2催化剂。按小试S iO2量100倍进行放大试验,所得到的1.4 kg Cu-CeO2/S iO2催化剂,在硝基苯催化加氢反应中,一次寿命(未再生)的负荷超过目前工业生产中广泛使用的Cu/S iO2催化剂121.28%。     

三羟甲基丙烷生产应用与开发前景

三羟甲基丙烷(Trimethylol propane),又名三甲醇基丙烷或2,2-二羟甲基丁醇,简写为TMP,分子式为C_6H_(14)O_3,外观为无嗅、有甜味的吸湿性结晶或粉末,密度134.17g/cm~2(20℃)。沸点为292℃,熔点为61℃。易溶于水、低碳醇、甘油与二甲基甲酰胺,部分溶于丙酮和乙酸乙酯,微溶于四氯化碳、乙醚和氯仿,难溶于烃类溶剂,其吸湿性仅为甘油的50％。     

对氨基-β-苯乙醇的制备研究

研究了苯乙醇用乙酸酯化、用混酸硝化、水解和催化氢化还原制备对氨基-β-苯乙醇的工艺。50g苯乙醇与30g乙酸、0．5mL浓硫酸和50g苯恒沸脱水酯化，用50g混酸(硝酸／浓硫酸=1：1)在-5～0℃硝化4h，用20％NaOH水解，然后催化氢比还原并分离出对氨基-β-苯乙醇26．7g，总收率48．2％．纯度98．4％。     

一锅法催化合成N-苄基-4-甲基苯胺

以Raney-Ni为催化剂,对甲基硝基苯和苯甲醛为原料一锅法催化合成了N-苄基-4-甲基苯胺.考察了氢压、反应温度、反应时间、催化剂用量及物料配比等对N-苄基-4-甲基苯胺合成的影响,探讨了一锅法催化合成了N-苄基-4-甲基苯胺的反应机理.实验结果表明,以对甲基硝基苯和苯甲醛为原料一锅法催化合成N-苄基-4-甲基苯胺的反应过程是分二步进行的.优化的合成N-苄基-4-甲基苯胺工艺条件为:苯甲醛与对甲基硝基苯的摩尔比为1:1.0～1:1.02;Raney-Ni催化剂用量为5%(以对甲基硝基苯用量计);氢压为1.0 Mpa;反应温度为353 K;反应时间为90 min.在此所选择的条件下,N-苄基-4-甲基苯胺的收率达99.1%～99.7%.     

二氧化硅负载支链有机膦的合成及其在二氧化碳催化氢化反应中的催化性能

以改性二氧化硅为核,利用发散法合成出二氧化硅负载的1～6代端胺基树枝状高分子(SiO2-PAMAM),样品经FT-IR,TG和端胺基分析表征.利用功能化载体表面的氨基与[Ph2P(CH2OH)2]+Cl-发生反应,合成出SiO2-PAMAM负载的有机膦(SiO2-PAMAM-PPh2),与三氯化钌复配成催化体系,考察了其对吗啉存在下的二氧化碳催化氢化反应的催化性能,该催化体系的催化活性(TOF)可达4 195.     

DuPHOS在不对称催化氢化中的研究进展

介绍了一种新颖的具有C2对称性的手性双磷杂环戊烷配体DuPHOS，此配体在烯酰胺类、2－烷基琥珀酸类、α－羟基醌类、开链烯醇酯类、酮类等众多类型底物的不对称催化氢化反应中显示出了极高的对映体选择性，本文对此配体的最新研究进展进行了综述。     

几种膦铑络合物及其MAC络合物的量子化学计算

采用从头计算方法(HF)对几种膦铑络合物[Rh(R，R)-DIPAMP]^ ，[Rh(S，S)-CHIRAPHOS]^ ，[Rh(DIPHOS)]^ 及它们与乙基-α-乙酰胺基肉桂酸(MAC)结合形成的中间体[Rh(R，R-DIPAMP)(MAC)]^ ，[Rh(S，S-CHIRAPHOS)(MAC)]^ ，[Rh(DIPHOS)(MAC)]^ 的几何结构进行了优化，计算结果显示：(1)采用从头计算方法对含有膦铑络合物的较大催化体系的全优化计算是可行的；(2)分子构型不同的双膦配体及其所形成的膦铑络合物中大部分主要原子间的键长、键角数据相差不大，但手性的不同对膦铑络合物的部分键长、键角数据有所影响；(3)在与(MAC)形成络合物前后，双膦配体上主要原子的电荷分布变化并不显著，但金属铑原子上的电荷则显著增加，可能是MAC在与膦铑配体络合过程中有电荷向铑原子上进行了转移．