广东高考有机推断题之特殊的官能团断键解析及反应过程

有机推断题是广东高考的必考题型,它是相对比较基础、简单的高考大题,也是考生必拿的送分题。从历年来的考题中可以发现出题者一定会考察书写化学方程式,而化学方程式的书写也不外乎是几种特殊官能团之间的反应,这就要求掌握特殊官能团的断键过程。     

脱硫活性焦水洗再生过程实验研究

对5种活性焦水洗再生前后的脱硫性能进行实验研究，通过比表面积（BET）、X射线光电子能谱（XPS）方法表征水洗再生工艺对活性焦孔隙结构和表面化学性质的影响，揭示影响活性焦水洗再生性能的关键因素。结果表明:活性焦脱硫硫容的大小和水洗再生率的高低没有直接关系；微孔比表面积较大的活性焦脱硫性能较好，中大孔孔容较大的活性焦水洗再生率较高，同时具备较大的微孔比表面积和中大孔孔容结构的活性焦适宜水洗再生工艺；活性焦表面极性含氧官能团含量越高水洗再生效果越好；活性焦AC5经过6次水洗再生循环，微孔中的硫酸经过多次累积后可以被水洗出，稳定再生率保持在45%~50%，最适用于活性焦水洗再生工艺。     

温和条件下碳氢单键直接官能团化的新方法

介绍了近年来国内外在温和条件下碳氢单键直接官能团化反应的最新进展。官能团化反应的特点是，在常温常压和紫外光促进下，用过渡金属配合物催化碳氢单链活化，使烷烃、芳烃等烃类的碳氢单键直接官能团化，从而达到直接利用各种烷烃及芳烃作为化工原料合成有机化工产品的目的。通过紫外光催化可以使反应在常温常压下进行，能克服传统工艺能耗高、选择性差的缺陷。经不断深入研究，该反应可望在２１世纪成为环境友好的有机合成工艺。     

增产甲醇的新催化剂

目前生产甲醇的方法，是以Cu-Zn-Al催化剂，使H2与CO在250～350℃、5～15MPa的条件下气相反应制得甲醇。由于此工艺单程转化率低(仅有15％～20％)，因此需要回收产品中的气体或使用串级反应器，以提高甲醇产量。同时，还需要大型压缩     

氟气氟化含氢氟聚醚制备双端羟基全氟聚醚

以含氢氟聚醚(E10H)为原料,利用氟氮混合气进行氟化制备了双端羟基全氟聚醚(F-E10H-AL),分别探索了常温氟化、低温氟化及先低温后常温氟化的3种氟化工艺;然后,与双三氟甲烷磺酸亚胺锂(LiTFSI)制备成锂离子电解质(F-E10H-AL/LiTFSI).采用红外光谱、核磁共振氢谱和氟谱分析氟化后产物结构,并采用电化学工作站测试其阻抗和计时电流.结果表明,低温氟化工艺具有较高的氟化效率,在–10℃对E10H直接氟化12 h后,分子链上有21.0％的H被F取代,但会产生较多的封端基团CF3O—.当利用六氟环氧丙烷二聚体酯化保护E10H上的羟基时,采用先低温后常温氟化工艺,分子链上有48.3％的H被F取代;最后,将氟化产物还原得到F-E10H-AL,分子链末端基本没有CF3O—.结合阻抗和计时电流的数据,计算出锂离子电解质的离子迁移数为0.32,高于商业化双端羟基全氟聚醚(Z-DOL)/LiTFSI的锂离子迁移数(0.07).     

解析参数对活性焦再生过程及再生效果的影响

 活性焦的热解析参数对再生活性焦的脱硫脱硝性能和机械强度至关重要。为了明确解析参数对活性焦再生过程和再生效果的影响规律,通过热解析试验探究活性焦硫残余比例、CO₂和CO生成量及再生活性焦脱硫脱硝性能随解析温度和解析时间的变化规律,继而明确适宜的活性焦热解析参数。结果表明,活性焦升温解析过程中,脱硫产物在317 ℃左右迅速分解,随后分解速率下降;在进入恒温解析阶段后脱硫产物分解速率先快速下降,而后进入缓慢解析状态。硫残余比例随恒温解析温度的升高而下降,在530 ℃下解析3 h可使脱硫产物完全解析;解析温度高于430 ℃后,活性焦表面的酚基、醌基、内酯基等含氧官能团分解量明显增加,并随恒温解析温度的升高而持续增加,分解所生成的CO和CO₂也随之大幅增加,这将使活性焦的孔隙结构进一步发展,继而不利于活性焦机械强度的保持;解析温度低于530 ℃时,硫残余比例随解析温度的升高而持续降低,使再生活性焦的脱硫脱硝性能持续提高;解析温度高于530 ℃后,含氧官能团分解量随解析温度的升高而持续增加,这将有利于提高活性焦表面SO₂氧化反应速率,继而使再生活性焦的脱硫性能持续升高,但酚基、内酯基等酸性含氧官能团的分解使再生活性焦对NH₃的吸附性能降低,进而使其脱硝性能降低。在兼顾再生活性焦脱硫脱硝性能、机械强度和生产效率等多方面因素时,430 ℃恒温解析3 h是相对较优的解析参数。在此解析条件下,再生活性焦的硫残余比例仅为1.8%,含氧官能团尚未发生大量分解,脱硫脱硝性能相对较为优良。     

从当归中提取生物活性物质的研究

目的:从甘肃岷当归中提取多糖,并进行纯化、分析鉴定。方法:采用 正交试验,用索氏提取器回流、水提醇沉法提取当归多糖,用苯酚一硫 酸法测定多糖含量,并与微波提取及经过超声波处理等方法进行比较。 结果:当料液比(g／mL)1:6,提取液的pH=7,提取时间1h时,为 提取当归多糖的最佳工艺;测得甘肃岷当归中多糖最高含量(mg·mL-1) 为15.241,最高产率为11.5％。结论:运用超声波技术从甘肃岷当归中 提取出的多糖含量最高;经红外光谱分析,当归多糖含有羟基、烷基、 羧基、氨基等官能团。     

一种多官能团乳化剂在羧基丁苯胶乳合成中的应用

试验发现：一种阴离子型兼具非离子性的乳化剂A用于羧基丁苯胶乳聚合体系，可显著提高胶乳的质量，其质量分数即使下降到原配方乳化剂标准用量的25％，也能制备出合格的胶乳；与使用SDS的聚合体系相比，使用乳化剂A的聚合体系的聚合反应及产物质量重复性好，胶乳的钙离子稳定性显著提高。分析发现，乳化剂用量的大小会导致聚合反应机理的差异，从而影响聚合反应及产物质量；在酸性条件下，乳化剂本 身的稳定性也是造成这种差异的原因之一。应用试验结果表明：用乳化剂A代替SDS并在一定范围内改变其用量，不会影响胶乳的应用性能。