溶胶-凝胶法制备磷钨酸-硅胶催化合成苹果酯

采用溶胶-凝胶法制备了一系列磷钨酸-硅胶催化剂(PW/SG),考察了该催化剂催化乙酰乙酸乙酯与乙二醇液相缩合制备苹果酯的反应性能。实验结果表明,PW质量分数为40%时的PW/SG催化剂表现出最佳的催化活性;40%PW/SG催化剂制备苹果酯的最佳工艺条件为:n(乙酰乙酸乙酯)∶n(乙二醇)=1∶1.2,催化剂用量占反应物质量的0.36%,带水剂环己烷用量占反应物体积的30%,反应温度383K,反应时间90min;在此条件下,乙酰乙酸乙酯的转化率可达95.5%,苹果酯的选择性大于97%;催化剂稳定性实验表明,经5次重复使用,40%PW/SG催化剂的活性基本保持不变,乙酰乙酸乙酯转化率稳定在95.0%左右。     

新型铁系催化剂的制备及其催化合成苹果酯的研究

报道用自制新型铁系催化剂—黄铁矾固体酸催化剂催化合成苹果园的方法。研究了合成苹果园的各种合成因素的影响，找出最佳酯化条件，即乙酰乙酸乙酯与乙二酵投科比为1：3，催化剂的用量为乙酰乙酸乙酯质量的6％，回流时间为2．5h，使合成苹果园产率达到90．8％。     

2—甲基乙酰乙酸乙酯的合成研究

本文对以乙酰乙酸乙酯，硫酸二甲酯，氢氧化钠及碳酸钾为原料合成２－甲基乙酰乙酸乙酯进行了研究，发现了在转化剂存在下，以二步加料法合成产物的新方法，反应收率可达８５．８７％。     

1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮的合成工艺研究

在无水乙醇的存在下，乙酰乙酸乙酯和苯肼为原料合成标题化合物、采用单因素实验法，得到最佳配比为乙酰乙酸乙酯：苯肼=1.05(摩尔比)，无水乙醇50m，反应温度70℃，反应2小时，再回流7小时，收率90．9％，产品纯度99.0％以上。     

2－甲基乙酰乙酸乙酯的合成研究

本文对以乙酰乙酸乙酯、硫酸二甲酯、氢氧化钠及碳酸钾为原料合成２－甲基乙酰乙酸乙酯进行了研究，发现了在转化剂存在下，以二步加料法合成产物的新方法，反应收率可达８５．８７％     

水/有机溶剂两相体系微生物催化不对称还原制备(S)-4-氯-3-羟基丁酸乙酯

研究了水/有机溶剂两相体系中,出芽短梗霉SW0202细胞催化4-氯乙酰乙酸乙酯(COBE)不对称还原制备(S)-4-氯-3-羟基丁酸乙酯(CHBE)的过程.有机溶剂的选择表明邻苯二甲酸二丁酯为该反应最适有机溶剂,与单一水相体系相比,水/邻苯二甲酸二丁酯两相体系能明显改善反应效率.通过系统考察一些因素如相体积比、振摇速度、反应温度和pH等对反应速度、摩尔转化率和产物光学纯度的影响发现,这些因素对还原反应的初速度和摩尔转化率有较明显的影响,而对产物的光学纯度影响不明显.优化后的条件为:水与有机溶剂的相体积比1∶1,振摇速度180 r·min-1,温度30℃,pH 7.0.在该优化反应条件下,水/有机溶剂两相体系中出芽短梗霉SW0202细胞催化COBE生成(S)-CHBE不对称还原反应的最大摩尔转化率和产物的光学纯度分别达到了94.8%和97.9%e.e.,在用Na2CO3溶液控制水相pH 7.0条件下,有机相中的产物浓度积累达58.2 g·L-1.     

苄基乙酰乙酸乙酯和丁基乙酰乙酸乙酯的微波合成

在氢氧化钾作用下,分别以乙酰乙酸乙酯和苄基氯、乙酰乙酸乙酯和1-溴丁烷为原料(摩尔比为1：1．2),180W微波辐射60s,合成苄基乙酰乙酸乙酯和丁基乙酰乙酸乙酯,此条件下两种目标产物的收率分别达71．3％和63．2％。     

2,6-二氯-4-三氟甲基烟腈合成的改进

介绍了标题化合物的合成路线的改进。以氰乙酰胺和三氟乙酰乙酸乙酯为原料,经过环合、氯代两步反应得到目标产物,并经MS和1HNMR进行了结构表征。本合成路线反应条件温和,操作方便,收率较高,适合工业化生产。反应总收率82%。     

双乙烯酮在医药中间体合成中的应用

介绍了双乙烯酮在精细化工行业,特别是医药中间体行业中的应用.国内一般是将双乙烯酮水解成乙酰乙酸乙酯,再经过肟化、醚化、环合、水解等步骤制备氨噻肟酸系列产品,而国外主要是将双乙烯酮直接与氯气反应,制备成4-氯丁酰氯,再继续反应制备氨噻肟酸系列产品.国外工艺比国内工艺路线短,成本低.     

(Z)-4-氯-2-羟亚胺基乙酰乙酸乙酯的合成

采用4-氯乙酰乙酸乙酯为原料,对(Z)-4-氯-2-羟亚胺基乙酰乙酸乙酯的合成条件进行了研究,确定了优化条件:反应温度5℃、反应时间4h、亚硝酸乙酯气体与4-氯乙酰乙酯的摩尔比n(ONOC2H5)∶n(ClCH2COCH2CO2C2H5)=1.4∶1。优化条件下产物收率约96%。