Spectra of Solid Rare Earth Complexes RE（C5H8NS2）3（C12H8N2）

The solid complexes RE (C5H8NS2)3(C12H8N2) (RE=La,Pr,Nd,Sm-Lu) were synthesized in absolute ethanol, and were characterized by IR,UV and FS spectra. IR results reveal that the RE^3 coordinated with sulfur atoms of APDC and nitrogen atoms of o-phen. As for UV spectrum of the complexes, energy transfer between o-phen and RE^3 is the primary process, and the main absorption peaks show a slight red shift than that of o-phen; FS spectrum, as a comparison, the complexes Sm (C5H8NS2)3(C12H8N2) and Eu (C5H8NS2)3(C12H8N2) have stronger fluorescence character.     

本期推荐——吡咯系列化合物

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S-N-乙基-2-氨甲基吡咯烷的合成研究进展

(S)-N-乙基-2-氨甲基吡咯烷作为左旋舒必利与舒托必利合成的必要起始原料,具有潜在的广阔市场。综述了(S)-N-乙基-2-氨甲基吡咯烷的几种具有代表性的合成方法,并对其进行了分析评价。     

N-甲基-2-(2,4,6-三硝基苯基)吡咯烷[3′,4′:1,2][60]富勒烯的合成及热稳定性

以2,4,6-三硝基甲苯(TNT)为起始物,四丁基氯化铵为催化剂,在碱性条件下经高锰酸钾氧化合成得到了2,4,6-三硝基苯甲醛(TNBD),TNBD再与C60,N-甲基甘氨酸经1,3-偶极环加成反应制得目标物N-甲基-2-(2,4,6-三硝基苯基)吡咯烷[3,′4:′1,2][60]富勒烯(MTNPF),产率74.3%(以消耗的C60计);经紫外可见光谱、红外光谱、质谱、核磁共振谱等检测手段对MTNPF结构进行了表征,用STA 449C型综合热分析仪对MTNPF热稳定性进行了测试,结果表明,MTNPF具有良好的热稳定性,在空气中分解温度超过250℃。     

3-(S)-(-)-(1-氨甲酰基-1,1-二苯基甲基)吡咯烷的制备

3-(S)-(-)-1-氨甲酰基-1,1-二苯基甲基)吡咯烷是合成抗尿失禁药物达非那新的重要中间体。它由3-(S)-( )-3-羟基吡咯烷盐酸盐经磺酰化和烷基化反应得到3-(S)-( )-(1-氰基-1,1-二苯基甲基)-1-甲苯磺酰基吡咯烷,再经过去磺酰化和水解4步反应制得,总产率为5.1%。     

(2S,4R)-1-叔丁氧羰基-4-甲烷磺酰氧基吡咯烷-2-羧酸的合成研究

以反式-4-羟基-L-脯氨酸为原料,先经Boc保护,再与甲烷磺酰氯反应,2步合成了药物中间体(2S,4R)-1-叔丁氧羰基-4-甲烷磺酰氧基吡咯烷-2-羧酸,总收率为80.4%。考察了温度、溶剂等反应条件对收率的影响,产物结构经MS,1H-NMR确证。     

~(125)I-C_(60)吡咯烷苯氮芥的制备和生物分布

在合成以富勒烯为载体的抗肿瘤药物C60吡咯烷苯氮芥的基础上,采用先结合稳定碘再进行同位素交换的方法制备了125I-C60吡咯烷苯氮芥。研究了125I-C60吡咯烷苯氮芥的聚乙烯吡咯烷位酮(PVP)溶液通过爪垫皮下注射在大鼠体内的生物分布。实验结果表明,125I-C60吡咯烷苯氮芥具有较理想的淋巴摄取。     

2-（4-硝基苯基）吡咯烷[3’，4’：1，2][60]富勒烯的合成与工艺研究

以C60对-硝基苯甲醛和甘氨酸为原料合成得到2-（4-硝基苯基）吡咯烷[3’，4’：1，2][60]富勒烯1.通过正交试验对产物1的合成工艺条件进行研究，探讨了反应物计量比、温度、时间和溶剂体积等对产物1产率的影响，得到了合成产物1的最佳工艺条件：反应物计量比为1：2：4、温度为90℃、反应时间为48h、溶剂甲苯体积为80mL，此时产物1产率可达到79．6％（以消耗的C60计）。利用紫外可见光谱、红外光谱、质谱、核磁共振谱等检测手段对合成产物1结构进行了表征。     

吡咯烷-2-酮化合物的合成

以常见的苯乙酮为起始原料，通过盐酸羟胺的加成形成肟，部分肟在钯碳/氢气的条件下直接还原以较好产率得到相应伯胺；另一部分难以直接还原的肟，通过二苯基氯化膦的修饰，随后用硼氢化钠还原、氯化氢脱保护可得到一系列相应的伯胺。最后伯胺在碱性条件下与4-氯丁酰氯进行环化反应，以良好产率得到广泛用于生物活性物质的N-(1′-芳基烷基)-2-吡咯烷酮化合物。目标产物结构通过¹HNMR、¹³CNMR、HRMS-ESI等方式表征。     

N-甲基吡咯烷合成研究

以四氢吡咯为原料合成N 甲基吡咯烷的反应是N 烷基化反应的一种 ,延长反应时间、降低滴加温度有利于提高产物收率 ;提高固体碱用量有利于充分分离产物 ,提高产物收率。