丁苯橡胶新型结构调节剂四氢糠醇乙醚的合成

以甲苯为溶剂,四氢糠醇、氢氧化钠、溴乙烷和顺丁烯二酸酐为原料,制备四氢糠醇乙醚。考察了原料配比、温度、时间等对收率和含量的影响,优化条件为n(四氢糠醇):n(氢氧化钠):n(溴乙烷)=1:1:1-1.2;n(再精制时残余四氢糠醇):n(顺丁烯二酸酐)=1∶1.2,在合成四氢糠醇钠盐时,反应温度115℃,反应时间4-5h;在反应脱除残余四氢糠醇时,反应温度60-70℃,反应时间6h,四氢糠醇乙醚总收率达75%,纯度99%。制备的四氢糠醇乙醚能满足阴离聚合合成高乙烯基含量的SSBR的要求。     

四氢糠醇已基醚的制备及其在阴离子聚合物合成中的应用研究

以四氢糠醇（THFA）、氢氧化钠（NaOH）和氯代正已烷（NHC）为原料合成四氢糠醇已基醚（THE）,并对其作为结构调节剂在阴离子聚合物合成中的应用进行研究。结果表明：在THFA/NaOH物质的量比为（2.5～3.0）/1、NaOH/NHC物质的量比为1/（1～1.05）、类似酯化的反应温度为125～140 ℃和反应时间为5～5.5 h、取代反应温度为20～40 ℃和反应时间为2 h的条件下,NHC转化率大于98%,THE收率大于95%,提纯后THE质量分数大于0.99;THE分别在溶聚丁苯橡胶、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和高乙烯基聚丁二烯橡胶的合成中用作结构调节剂,3种聚合物的乙烯基质量分数可有效控制在0.35～0.78。     

四氢糠醇合成吡啶催化剂的制备及工艺研究

研究了四氢糠醇(THFA)与氨气在固定床反应器中合成吡啶的工艺路线,对催化剂进行了考察。以Al₂O₃为基底,分别制备负载Co₃O₄、Cr₂O₃、MoO₃的单一组分催化剂,筛选出催化性能最好的催化剂MoO₃作为主催化剂,混合不同量的Co₃O₄、Cr₂O₃,制备成各种复合催化剂。确定催化剂Cr₂O₃-MoO₃/Al₂O₃催化效果最佳,对其结构进行了表征,并在固定床反应器上对该催化剂催化四氢糠醇合成吡啶的工艺及稳定性进行了研究。最适宜反应条件下,即500 ℃,氨气流量700 mL/min,四氢糠醇进液量0.15 mL/min及常压条件进行时,四氢糠醇转化率达100%,吡啶收率达85.30%。     

温和条件下糠醇加氢催化剂性能的研究

本文选用Ru/C、Ru/Al₂O₃、Pd/C、Pd/Al₂O₃、Pt/C、雷尼镍等催化剂用于糠醇加氢的釜式反应研究。研究发现,Ru/C催化剂在糠醇加氢制备四氢糠醇的反应中具有良好的反应性能。研究了在Ru/C催化剂作用下溶剂、反应温度、氢气压力、反应时间、催化剂的用量等因素对反应的影响,并对工艺条件进行了优化。得到最佳工艺条件：异丙醇作溶剂,反应温度为60℃、氢气压力为3 MPa、反应时间为6 h,原料与催化剂的质量比为20:1,糠醇的转化率达到100%,四氢糠醇的选择性大于95%。     

糠醇加氢制四氢糠醇催化剂的研究

制备了负载型镍催化剂 ,并加入碱性和过渡金属氧化物助剂 ,各种氧化物总负载量低于催化剂质量的 30 %。在 393～ 413K、0 .2 5～ 0 .4h-1、2 .0～ 4.0MPa条件下 ,用上述催化剂加氢还原糠醇制备四氢糠醇。对于含少量助剂的镍催化剂Ⅱ ,在 393K、4.0MPa和空速 0 .2 5h-1时 ,糠醇转化率可达 99%以上 ,四氢糠醇收率和选择性都达到或接近 97%。在相同反应条件和糠醇转化率条件下 ,四氢糠醇收率和选择性均比没有助剂的镍催化剂Ⅰ高 2 .0 % ,比骨架镍催化剂高3.0 %     

Ni-NiO/γ-Al_2O_3催化四氢糠醇制备吡啶

采用捏合挤条法制备了催化剂Ni-NiO/γ-Al2O3,用SEM、XRD、BET等方法对催化剂进行了表征,并将催化剂应用于四氢糠醇(THFA)与氨气在固定床反应器中制备吡啶。考察了Ni-NiO负载量、温度、氨醇摩尔比等因素对催化反应的影响,结果表明,随着催化剂组分Ni-NiO负载量的升高,吡啶的收率随之升高,而哌啶的收率随之降低,异喹啉收率在Ni-NiO质量分数为20%时达最高;在350～550℃,随着温度的升高,吡啶的收率随之升高,而副产物哌啶的收率随之降低,异喹啉在400℃收率较高;当氨醇摩尔比为3∶1时,吡啶与异喹啉的收率较高,2∶1时哌啶收率较高。     

Ni-NiO/γ-Al2O3催化四氢糠醇制备吡啶的性能研究

研究了催化剂Ni-NiO/γ-Al2O3催化四氢糠醇(THFA)与氨气在固定床反应器中制备吡啶的工艺,并对催化剂的结构进行了表征。评价不同含量催化剂Ni-NiO/γ-Al2O3对四氢糠醇与氨气反应合成吡啶及其主要副产物的催化效果,考察了温度、氨醇摩尔比、液时空速等对该催化反应的影响。确定催化剂Ni-NiO/γ-Al2O3的催化效果为：随着催化剂组分Ni-NiO含量的升高,吡啶与异喹啉的含量随之升高,而哌啶的含量随之降低;在350℃~550℃,随着温度的升高,吡啶的含量随之升高,而副产物哌啶的含量随之降低,异喹啉在400℃含量较高。     

MoO_3-Ce_2O_3-MgO/γ-Al_2O_3在四氢糠醇合成吡啶中的应用

研究了以四氢糠醇(THFA)为原料,MoO3-Ce2O3-MgO/γ-A l2O3为催化剂,经气固相接触催化合成吡啶的反应。采用BET对催化剂进行了表征,气相色谱对反应产物进行了分析。考察了反应温度、MoO3-Ce2O3-MgO负载量、四氢糠醇流量对反应的影响。并考察了催化剂的使用寿命。结果表明,负载质量分数为10%MoO3-3%Ce2O3-2%MgO的催化剂,用固定床反应器,反应温度为550℃,n(THFA)∶n(NH3)=1∶4时,四氢糠醇的转化率为99.12%,吡啶的选择性为87.09%,吡啶的反应收率达到86.32%。     

五元杂环类添加剂对种分产品氢氧化铝的影响

在醟=1.40、温度75 ℃、Na2O浓度140 g/L、搅拌速度140 r/min、晶种添加量为80 g/L的实验条件下,研究五元杂环类添加剂用量和种类对铝酸钠溶液分解率、产品氢氧化铝表面形貌及晶型的影响.结果表明:随着添加剂分子杂环上羟基个数的增加,添加剂对铝酸钠溶液种分过程作用由明显的促进作用转变为抑制作用,产品氢氧化铝表面形貌变化显著,粒度逐渐减小,细化现象明显;但添加剂对铝酸钠溶液种分产品的晶型不产生影响,仅产品的结晶度发生微弱变化.