杂多配合物的催化性能研究 (Ⅰ)K_(19)[Ln(α_2—P_2MO_(16)VO_(61))_2]·nH_2O型杂多酸盐的合成与表征

本文首次报道通式为K_(19)〔Ln(α_2—P_2Mo_(16)VO_(61))_2〕·nH_2O的四元杂多酸盐的合成条件、结构及基本物理化学性质研究的有关内容。用元素分析、电导测定及离子交换实验、红外、紫外及热分析鉴定了这些配合物,从而推测配体P_2Mo_(16)VO_(61)-为α_2—型Dawson结构,当配体与稀土离子Ln~(3+)形成配合物后,Ln~(3+)与配体空穴外沿的桥氧进行配位,形成配位数为8、结构与K_(16)[Cc(IV)(α_2—P_2W_(17)O_(61))_2]·50H_2O相似的四方反棱柱型配合物。     

用于生产甲基丙烯酸的杂多酸催化剂的研究

以异丁烯为原料的两段直接氧化生产甲基丙烯酸最新工艺有许多优点。其技术关键在于研制出高效的甲基丙烯醛选择性氧化催化剂。本文报道P-Mo-As-Cu杂多化合物催化剂的组成、制备条件对催化剂活性的影响。经优化后获得高选择性、高活性的二段氧化催化剂，其甲基丙烯酸收率达60％以上。     

醋酸甲酯在Cs_(1.5)PW/SiO_2催化剂上的水解反应

通过改变阳离子的种类与配比,制备了一系列SiO2负载的磷钨酸盐催化剂,考察了制备方法对催化剂性能的影响,采用傅里叶变换红外光谱、X射线衍射、X射线荧光光谱、环境扫描电子显微镜等方法对催化剂进行了表征,并考察了该系列催化剂对醋酸甲酯水解反应的活性。实验结果表明,Cs1.5PW/SiO2催化剂的活性最好,当Cs1.5PW负载量(质量分数)为30%时,Cs1.5PW的Keggin结构保持完好,没有硅钨酸阴离子形成,Cs1.5PW在SiO2载体上高度分散;在反应温度55℃、反应时间2h的条件下,醋酸甲酯的转化率为35.79%,约为均相磷钨酸催化剂的1.3倍。该催化剂重复使用4次后,醋酸甲酯的转化率稳定在25%;80℃下反应2h,与NKC-9磺酸树脂催化剂相比,醋酸甲酯的转化率提高了5.17%。     

杂多化合物催化剂及其制备方法和应用

本发明涉及杂多化合物催化剂及其制备方法和用于丙烯一步选择氧化生产丙烯酸的方法，杂多化合物催化剂由磷钼系杂多化合物和载体组成，所述磷钼系杂多化合物的通式为：PMoaVbTecAsdMe^1Mf^2Ox，所述催化剂用于丙烯一步选择氧化生产丙烯酸的方法包括丙烯和氧气或空气、氮气的原料气混合物在杂多化合物催化剂作用下进行选择氧化反应；本发明简化了流程，节省了投资，降低了生产费用，使取代两步生产丙烯酸的方法成为可能。     

稀有金属杂多化合物的脱硫脱硝性能研究

对稀有金属钨、钼的典型杂多化合物HCP(Heteropoly Compound Comprising)进行了同时脱硫脱硝性能对比研究.发现磷钼酸钠对SO2,NOx具有较高的去除效率.在此基础上,以磷钼酸钠为对象,考察了温度、吸收剂浓度、pH值、气流中氧含量等多种因素对体系性能的影响.实验结果表明:磷钼酸钠溶液对SO2,NOx的脱除率分别可达92%与55%;体系的同时脱硫脱硝效率随温度升高而有所降低,适宜温度为室温;提高吸收剂浓度、增加溶液pH值,均能显著增强体系的脱硫脱硝性能;气流中氧含量的提高,对NOx的脱除有显著的促进作用,但却在一定程度上削弱了体系的脱硫效果.对比发现:磷钼酸钠体系对SO2和NOx的脱除率均高于Fe-EDTA体系.     

新型纳米固载杂多酸盐催化剂的制备与应用

采用超声波法制备纳米级杂多酸盐催化剂 ,通过己酸乙酯的合成反应来检验它们的活性。实验表明 ,醇酸比为 1 .1 5∶ 1 ,催化剂用量为反应物总质量的 1 %,反应时间 2 h,反应温度在 92～96°C时 ,己酸乙酯的产率可达 92 %。     

用钨杂多酸(盐)催化制备邻苯二甲酸二辛酯

制备了五种钨杂多酸(盐),分别用它们作为合成邻苯二甲酸二辛酯的酸催化荆,结果表明,其中四种钨杂多酸(盐)有较好的催化活性。本文也探索了钨杂多酸(盐)的回收。在上述工作的基础上,对比了固体酸和硫酸催化剂,讨论了钨杂多酸(盐)在工业生产DOP中的应用前景。     

杂多配合物及其双重催化性

杂多配合物是一类含有氧桥的多核配合物,用杂多配合物作催化剂是催化研究较活跃的领域。以杂多配合物作催化剂具有用量少、腐蚀轻微及无污染等优点。     

二铁取代硅钨酸盐光解引发甲基橙的脱色

合成了SiW10Fe2的季胺盐(Fe2POM),并对其结构进行了表征.以Fe2POM为催化剂,研究了甲基橙的起始浓度、催化剂添加量、不同pH值等因素对光脱色速率的影响.利用异丙醇作为·OH捕获剂,探讨了甲基橙在Fe2POM-H2O2体系中的光化学脱色规律和机制.结果表明:体系在较宽的pH范围内具有高的光脱色活性,40—160mg/L初始质量浓度范围内,甲基橙的脱色速率随初始浓度降低而升高,脱色过程符合表观一级反应动力学规律.各体系的光脱色活性依次为:Fe2POM-H2O2单纯的Fe2POM>单纯的光照.