(4-二茂铁丁基)二甲基硅烷的研制

以金属镁制格氏试剂,与二甲基氯硅烷反应合成(4-二茂铁丁基)二甲基硅烷,讨论了影响反应和产品质量的因素。     

一步法合成四丁基锡

该文对格氏试剂合成四丁基锡的工艺进行了研究，提出了混合溶剂一步法合成工艺。采用正交实验及单因素法研究了合成过程中反应时间、反应温度、反应物用量等因素对四丁基锡收率的影响，获得了控制反应过程的最佳参数，并用气相色谱法对产物的成分进行了定量分析。研究结果表明，采用混合溶剂一步法合成工艺，当四氯化锡加入量达到理论量的90％时，产物中四丁基锡的质量分数大于97％，收率大于97％；用该工艺在500t／a规模的工业装置上生产时，产品四丁锡质量分数为87．2％-96．2％，收率为85．8％-94．3％。     

甲苯溶液中惰性卤代芳烃格氏试剂的制备

惰性卤代芳烃在格氏试剂反应中,由于反应引发困难,特别在甲苯溶液中制备尤为困难,影响了这类格氏试剂的应用.以镁粉为原料,以无水甲苯为溶剂,在一定条件下,制备了卤代芳烃的格氏试剂,拓展了其工业化应用,并对影响该格氏试剂反应的各种因素进行了探讨.     

2-氰基-4'-甲基联苯的合成

以邻氯苯腈和格氏试剂为原料,过渡金属化合物为催化剂,N-甲基吡咯烷酮作溶剂,一步合成得到2-氰基-4'-甲基联苯,通过单因素实验,考察了催化剂种类、溶剂种类、溶剂用量、滴加速度对反应的影响.实验结果表明,该反应的最佳条件为:168 mmol氯化镍作催化剂,210 mL N-甲基吡咯烷酮作溶剂,滴加时间为2 h;在最佳合成条件下,2-氰基-4'-甲基联苯的收率可达89.0%,纯度可达98.8%.     

2,6-二甲基苯硼酸的制备

以硼酸三丁酯为硼化剂,利用格氏试剂法制备2,6-二甲基苯硼酸,考察了温度和反应物配比对产率的影响。先制得格氏试剂(产率98.2%),然后在-10℃与硼酸三丁酯进行亲核取代,快速升温至20℃,经酸性水解得产品,总产率72.2%。对产品进行了核磁共振谱和质谱表征。     

三间乙氧苯基铋的合成及晶体结构

利用相转移催化法得到了间溴苯乙醚,再通过相应的格氏试剂与三氯化铋反应合成了标题化合物,在乙醇和乙醚的混合溶剂中培养出单晶,并通过X射线单晶结构分析法测定了分子结构和晶体结构.晶体属于正交晶系,P212121空间群,晶胞参数为:a=0.631 4(2) nm,b=1.501 1(4) nm,c=2.380 8(6) nm,V=2.256 6(9) nm3,Dc=1.685 g/cm3,μ=7.833 mm-1,F(000)=1 112,Z=4,R1=0.045 7,wR2=0.096 2.     

以二硅烷馏分为原料合成硅取代聚硅烷的研究

以二硅烷馏分为原料，加入格氏试剂，通过Si-C1键的重排反应，获得1，1-二氯一1，2，2，2一四甲基二硅烷；再进一步进行钠缩合反应，获得了硅取代聚硅烷(SPS)。用FT-IR、UV、^(29)Si NMR、TG等研究了该聚合物的分子组成、基本结构及其热稳定性。结果发现，格氏试剂的加入量决定了1，1-二氯一1，2，2，2-四甲基二硅烷的产率；反应时间对SPS的产率有较大影响，一般以4～5h为宜。     

格氏试剂法合成二环戊基二甲氧基硅烷

湖北省化工研究设计院的霍晓剑等人将氯代环戊烷与镁粉、四甲氧基硅烷在甲苯中同时完成格氏化反应和取代反应 ,经分离、精馏 ,得二环戊基二甲氧基硅烷。反应条件为 :74mL四甲氧基硅烷、 30 g镁粉、 1 0 0mLTHF及 1 0mL氯代环戊烷在氮气保护下回流 5h ,回流时滴加 1 0 5mL氯代环戊烷与 5 0 0mL甲苯的混合液 ;然后过滤、精馏 ,得纯度 99%的二环戊基二甲氧基硅烷 ,收率 78 2 %。格氏试剂法合成二环戊基二甲氧基硅烷     

茂金属催化不饱和聚合物加氢研究进展

介绍了茂金属在催化不饱和聚合物加氢的应用、机理、高效催化体系及合成方法的研究进展,重点综述了加氢活性高的茂钛催化体系。指出茂金属是一种很有市场前景的加氢催化剂,多元化降低成本是茂金属催化不饱和聚合物加氢工业突破的关键。     

特性炔类液晶的简便合成

4,4′-二烷基-4-乙炔基联环己烷(1)和它的偶联衍生物1,4-双((4,4′-二烷基-联环己)-4-基)丁二炔(2)、1,4-双(2-((4,4′-二烷基-联环己)-4-基)乙炔基)芳烃(3)是具有某种特性的重要液晶化合物。文章介绍了以4,4′-二烷基联环己基-4-甲腈(4)为起始原料的化合物的合成。首先,化合物(4)与甲基锂发生加成反应,水解后制得关键中间体甲基酮化合物(5),接着甲基酮化合物(5)与格氏试剂在特定的条件下反应,高收率地制得炔类化合物(1),关于本反应可能的机理文中也进行了阐述。化合物(1)通过氧化自偶联制得化合物(2)。化合物(1)与二卤代芳烃在Pd(0)催化系统下发生偶联制得化合物3,这些化合物的制备具有短的合成步骤和高的反应收率,是高效的合成方法;其中化合物(1)的制备方法从未见诸于以前的任何文献报道。