尿素醇解合成碳酸酯类化合物技术进展

综述了用尿素醇解合成碳酸酯类化合物的技术进展 ,重点介绍尿素醇解合成碳酸二甲酯研究现状以及与其它工艺路线的比较 ,另外也介绍了尿素醇解合成长碳链脂肪族和芳香族类碳酸酯的研究进展。     

碳酸二苯酯技术发展现状及展望

综述了碳酸二苯酯多种合成技术的发展现状，重点介绍了碳酸二甲酯与苯酚酯交换法和氧化羰基化法技术，并对碳酸二苯酯技术在国内的发展进行了展望。     

碳酸二苯酯的合成工艺新进展

碳酸二苯酯是合成聚碳酸酯的重要原料,具有广泛的用途和应用前景.其合成方法主要有酯交换法、尿素法和二硫化碳法等.本文介绍了国内外碳酸二苯酯的现有生产技术及合成路线,综述了国内外的最新进展,并对今后的发展趋势作了展望.     

钯负载锰氧化物基双金属复合氧化物催化氧化羰基化合成碳酸二苯酯

采用共沉淀法分别制备锰掺杂钨、钒、铋3种双金属复合氧化物载体,以氯化钯为活性组分制备负载型催化剂,并用于苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯（DPC）。通过气相色谱（GC）、X射线衍射（XRD）、氢气程序升温还原（H₂-TPR）、X射线光电子能谱（XPS）等表征手段,对催化剂结构和性能进行表征。结果表明:钨-锰载体随掺杂比例和焙烧温度升高,逐步形成四氧化三锰晶粒,同时钨渗入锰氧化物晶格中,在掺杂比（物质的量比）为1:1、焙烧温度为600 ℃条件下制备的催化剂性能最佳,DPC收率为5.20%;钒-锰载体在焙烧温度为400 ℃、掺杂比为1:5条件下形成二氧化锰晶相,催化剂性能明显提高,DPC收率为10.46%,而较高的焙烧温度会破坏晶型的完整;铋-锰载体在掺杂比为1:5、焙烧温度为400 ℃条件下制备的催化剂催化效果最好,DPC单程收率可达到13.13%。     

冷却结晶法分离和精制碳酸二苯酯

采用冷却结晶法对碳酸二苯酯/苯酚体系中碳酸二苯酯的分离和精制进行研究.实验中选取A、B、C三种溶剂和碳酸二苯酯两种不同含量的原料组成(每种组成选取两种溶剂比)进行冷却结晶实验,研究温度与结晶收率、晶体纯度的关系.结果表明:实验中冷却析出的晶体为碳酸二苯酯,一步结晶即可得到碳酸二苯酯的含量在90%上的晶体;少量水对结晶收率和晶体纯度的影响不显著.     

Ti(OC4H9)4-PbO均相催化反应蒸馏合成碳酸二苯酯

通过对碳酸二甲酯与苯酚酯交换法反应蒸馏合成碳酸二苯酯的研究,筛选合适的催化剂和寻找最佳的工艺条件,为将来碳酸二苯酯的工业化打下基础.实验结果表明在常压下,温度132℃,原料中苯酚与碳酸二甲酯的摩尔配比为21,苯酚与催化剂的摩尔配比为10.012,钛酸四丁酯与氧化铅的摩尔配比为11,反应时间12 h,碳酸二甲酯总转化率为45.43%,碳酸二苯酯产率为26.33%,碳酸苯甲酯产率为19.10%,碳酸二苯酯的选择性为57.96%,且无苯甲醚和CO2生成.所选催化剂Ti(OC4H2)4-PbO的催化性能明显优于二丁基二月桂酸锡和PbO.     

β-PbO催化甲基苯基碳酸酯歧化反应研究

单独考察了甲基苯基碳酸酯(MPC)催化歧化合成碳酸二苯酯(DPC)的过程。一些性能优良的酯交换催化剂抑制MPC歧化。考察了多种金属氧化物对该反应的催化性能,焙烧Pb(NO3)2制备的PbO显示出良好的活性。XRD表征发现,催化性能最好的PbO为β晶相。适宜的催化剂制备条件为焙烧温度600℃,焙烧时间4 h。最佳歧化反应条件为x(催化剂)=2%,在180℃反应2.5 h,此时DPC收率为58.22%,DPC选择性为99.19%。     

酯交换合成碳酸二苯酯催化剂的研究进展

对近年来碳酸二甲酯和苯酚酯交换合成碳酸二苯酯的催化剂体系进行了较为系统的概述,包括均相催化剂体系(碱或碱金属化合物、Lewis酸、锡和钛的有机化合物等)和多相催化剂体系(各种负载型、金属氧化物、水滑石等),认为开发有机锡、有机钛配合物催化剂以及将其固载化是碳酸二甲酯与苯酚酯交换反应合成碳酸二苯酯催化剂研究的重要方向.     

酯交换法合成碳酸二苯酯的催化剂研究

本文对酯交换法合成碳酸二苯酯均相催化剂进行了大量的筛选工作,发现均相催化剂中钛酸丁酯对碳酸二苯酯的合成反应效果较好。不同的助剂对产品产率有不同程度的影响,实验结果显示,加入乙酸丁酯可以明显提高碳酸二苯酯的产率。     

超重力法制备Ce-Mn氧化物载体氧化羰基合成碳酸二苯酯

分别采用溶胶-凝胶法、共沉淀法和超重力反应共沉淀法制备铈锰复合氧化物前驱体,再经过高温焙烧得到氧化羰基化合成碳酸二苯酯的催化剂载体。通过XRD,H2-TPR,BET,TEM等手段对不同方法制备所得载体进行表征,结果表明:采用超重力反应共沉淀法所制备的Ce-Mn复合氧化物载体Mn较多进入CeO2中形成Ce-Mn-O共熔体,由于Mn的掺杂而产生的晶格畸变和由此产生的氧缺陷更多,晶体颗粒较小且分布均匀,比表面积大;当负载质量分数为0.5%Pd后用于苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯,在反应总压为5 MPa,CO与O2分压比为93∶7、反应时间6 h、反应温度100℃时,碳酸二苯酯单程收率可达21.79%,选择性在99.1%以上。且运用旋转填充床设备实现物料在超重力条件下共沉淀制备Ce-Mn复合氧化物载体的制备过程简单,操作方便可控,载体质量稳定,非常适合批量生产。