气相脱氯化氢制备卤代烯烃的研究进展

含氯卤代烷烃气相脱氯化氢是制备卤代烯烃较为理想的方法,本文总结了近年来气相脱氯化氢的研究进展,其中催化法具有明显的优点。     

高含量一氯丙酮制备新方法

文章采用了二氯丙醇脱氯化氢的全新工艺来制备一氯丙酮,考察了活性组分、载体、反应空速和反应温度对反应活性的影响,并对工艺条件进行了优化:采用ZnCl2/活性炭为催化剂,反应温度控制在180℃,反应空速为0.8 h-1,反应转化率为43.8%,选择性为97.3%,反应副产氯化氢,工艺符合现今清洁生产的要求。     

2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷脱氯化氢合成2,3,3,3-四氟丙烯的热力学分析

采用密度泛函理论(DFT)方法,在B3LYP/6-311++G(d,p)水平下估算了2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷(HCFC-244bb)气相脱氯化氢合成2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)反应体系中部分物质的标准生成焓ΔfHmΘ、标准生成吉布斯自由能ΔfGmΘ和等压热容Cp,m,计算了不同温度下各独立反应的反应热ΔrHmΘ、吉布斯自由能变ΔrGm和平衡常数ln K,考察了温度、压力和原料摩尔比对反应化学平衡的影响。结果表明:HCFC-244bb脱HCl合成HFO-1234yf的反应为吸热反应,ΔrGmΘ随着温度的增加而减小;高温、低压、高原料摩尔比有利于HFO-1234yf的生成。     

优化配方提高PVC树脂热稳定性

聚氯乙烯树脂是用途广泛的塑料品种之一，它具有价廉、难燃、耐腐蚀、绝缘性等许多优点，因而被大量地应用于工业、农业、建筑、化工等行业。PVC树脂在生产过程中，因聚合工艺配方、原料杂质含量等影响，不可避免地在PVC分子链上形成不同程度的缺陷结构，而PVC树脂是在高温和高剪切条件下进行加工制成塑料制品的，这些缺陷结构使PVC树脂不够稳定，受热时容易分解释放出氯化氢，氯化氢又能促进PVC大分子链脱氯化氢反应，导致聚合物降解，引起产品变色，制品力学性能下降，     

用于硬质聚氯乙烯的有机热稳定剂——巴比土酸和硫代巴比土酸

在空气中180℃的条件下，研究了用作硬质聚氯乙烯（PVC）热稳定剂的巴比土酸（BA）和硫代巴比土酸（TBA）。这些化合物作为热稳定剂的效率，可以通过测定诱导期（Ts）的长短来评价，其间，无可检量的氯化氢气体能够被发现；还可以通过连续电势滴定法，一方面测定脱氯化氢的速率，另一方面测定降解聚合物的色变程度来评价。其稳定效率与二碱式碳酸铅（DBLC）、二碱式硬脂酸铅（DBLS）、硬脂酸钡-镉-锌（硬脂酸Ba—Cd—Zn）、正丁基锡硫醇盐（n—OTM）和马来酸二丁基锡（DBTM）进行了比较。除DBTM参比稳定剂表现出和BA及TBA差不多的稳定效率之外，所研究的有机稳定剂比所有其他参比稳定剂显示出了更高的效率。此外，它们还赋予了降解样品较好的色稳定性，本文还提出了稳定剂作用的自由基机理。稳定效率被认为是由于稳定剂的相对更稳定部分置换了PVC链上的不稳定氯原子所造成的。这也破坏了造成色变的主要因素，共轭双键的形成。     

助剂对软质聚氯乙烯脱氯化氢反应的影响

采用刚果红法研究了防老剂、有机过氧化物、填料、金属氧化物、增韧改性剂、加工助剂和润滑剂等助剂的品种、用量对软质聚氯乙烯(PVC)脱氯化氢反应的影响。实验结果表明:防老剂、二氧化硅和粉末丁腈橡胶增韧剂(P-83)对软质PVC的脱氯化氢反应有明显的抑制作用,其中防老剂D的抑制作用最明显;有机过氧化物、云母和增韧剂氯化聚乙烯(CPE135A和CPE135B)对软质PVC的脱氯化氢反应有一定的促进作用,其中软质PVC的刚果红试纸初始变色时间、完全变色时间和脱氯化氢温度等均随着有机过氧化物DCP用量的增加而明显降低;滑石粉、陶土、加工助剂和润滑剂对软质PVC的脱氯化氢反应影响较小。     

钙/锌盐复合热稳定剂对CPE高温脱氯化氢的影响

采用刚果红试验法研究钙/锌盐复合热稳定剂对氯化聚乙烯(CPE)脱氯化氢热降解性的影响.结果表明.硬脂酸钙/硬脂酸锌复合热稳定剂与辅助稳定剂环氧大豆油和亚磷酸酯配合使用后具有比普通钙/锌盐更好的稳定效果;当硬脂酸钙/硬脂酸锌并用比为5 : 1,用量为5份,环氧大豆油和亚磷酸酯用量分别为5和1份时,CPE的热稳定性最好.     

1,2-二氯乙烷催化制氯乙烯的研究进展

综述了国内外催化制氯乙烯的最新研究进展,介绍了一系列催化剂包括金属氯化物及氧化物、碳基材料、离子液体等,以及1,2-二氯乙烷和乙炔的耦合催化体系。同时总结了这些催化剂的优缺点,并且根据最新的研究成果对未来该体系催化剂的开发方向进行了展望。     

胶乳法氯化天然橡胶干燥历程中脱氯化氢反应动力学

新型工艺胶乳法氯化天然橡胶(CNR)产品在干燥过程中会有HCl脱出,其脱出量对CNR的制备、性能等有一定的影响。采用电导法可连续测定CNR在干燥历程中脱HCl量及速率,这是研究CNR在低温下热降解行为的有效方法。用改进工艺的"胶乳法"制备出湿的CNR,并在一定温度下通入氮气进行干燥,在此历程中会发生脱氯化氢反应,其反应过程可分为诱导期、恒速期和低速期。文中使用Friedman法分析该过程在恒速期、低速期的反应动力学参数,其脱氯化氢反应分别为0级反应、1级反应,活化能分别为26.65,36.79 kJ/mol。在80℃以下对产品进行加热(或干燥),虽有少量HCl脱出,但并不会对产品质量造成影响。所以干燥温度应以低于80℃为宜。     

氯化苯含苯尾气处理工艺改造

本文在认真分析氯化苯装置原有尾气处理系统存在外排尾气舍苯高及氯化氢利用不充分问题的基础上,提出一套详尽的有针对性的改造解决方案,并追踪改造实施效果,证实改造方案的可行,为行业内氯化尾气处理探索出一条新路。