现代制革实用技术讲座之九——牛皮制革实用技术（九）

这里需要顺便提及的是，在制革行业，合成鞣剂与树脂鞣剂是有区别的。合成鞣剂是指一类由芳香族化合物经过缩合而成的缩合物．树脂鞣剂是指以某些单体为主，通过定的合成方法聚合而成的一类能够与革纤维结合．或与已经结合在革纤维上的某些鞣剂分子结合或在革纤维之间进行填充的高分子物质。有的教科书或学术专著已经将树脂鞣剂归八合成鞣剂一类。有关鞣剂分类的问题不属本文讨论的内容，此处恕不赘述。     

三氟甲基芳香族化合物的合成方法

1前言氟元素具有电负性大、原子半径小的特点，化合物分子中引入氟元素后就具有一些特殊的性质，一般情况下，含氟精细与专用有机化学品的性能比较优良。例如：在类似结构的化合物中，含氟农药的毒性比不含氟农药大十数倍；含氟医药的疗效明显优于不含氟医药；含氟材料比不含氟材料耐腐蚀、耐磨，而且增水憎油；……目前，含氟有机化学品特别是含氟农药、医药、材料已受到人们的普遍重视，业已成为世界各国开发研制的热点。含氟有机化学品有一大类是芳香族有机氟化物，其中大部分芳环上带有三氟甲基。三氟甲基就是甲基上三个氢原子全部被氟…     

含氮/硫芳香族化合物的溶剂萃取

含氮/硫芳香族化合物的有效分离直接影响煤焦油下游加工工艺。绿色萃取剂离子液体(ILs)和低共熔溶剂(DESs)的出现为高效分离氮/硫芳香族化合物提供了新思路。煤焦油中的氮/硫化合物主要以杂环化合物的形式存在,虽然含硫量较低(质量分数为0.1%～0.4%),含氮量高(质量分数为0.6%～1.1%),但这些化合物结构特殊,如能分离出高纯度的化学品或化工产品单体,如咔唑、噻吩等,不仅可以有效提高这些化合物的利用价值,也会增加工厂生产效益。在总结了ILs/DESs对油品中氮/硫芳香族化合物萃取分离的基础上,评述了ILs/DESs与待分离物之间存在的氢键以及π-π相互作用的影响。氢键作为ILs/DESs萃取分离的主要驱动力,对氮/硫化合物分离效率的提高尤为重要,影响氢键作用的主要因素有:质子给予体的酸度,质子接受体的电负性,萃取剂取代基的大小等。此外,待分离样品煤焦油本身不仅组成繁多,结构复杂,而且含氮/硫化合物主要以芳香杂环的形式存在,因此,萃取剂与待分离物质之间的π-π作用在萃取分离的过程中同样有着不可或缺的作用,影响π-π相互作用的因素主要有:萃取剂环共轭体系的存在与否,萃取剂取代基吸/供电子能力,萃取剂本身溶剂化作用,金属离子的π络合作用等。除了上述影响溶剂萃取分离效果的2个本质因素外,为了提高分离效率和获得更好的化学品收率,溶剂萃取分离过程的操作条件也应考虑,如:(1)操作温度与氢键,π-π相互作用之间定量关系;(2) ILs和DESs与氮/硫化合物之间的分子间作用力以及芳烃对分离过程的影响如何降低;(3)真实油品中化合物组成结构复杂,既有脂肪烃、芳烃、还存在醚类、酯类、不同杂原子的芳香族化合物,它们之间相互作用复杂、干扰严重。ILs/DESs对真实油品中含氮/硫化合物的分离如何排除这些干扰。为此,溶剂萃取分离含硫氮化合物的工作可能需要借助数学模型,通过计算分析,筛选出更为合理的溶剂体系,以提高从煤焦油中直接分离氮/硫芳香族化合物的萃取效率。     

白酒窖泥挥发性成分研究

窖泥是产生浓香型和酱香型白酒中己酸乙酯的关键材料。应用HS-SPME（顶空-固相微萃取）结合GC-MS（气相色谱-质谱）技术对浓香型白酒生产用窖泥的微量成分进行了分析。在我国浓香型大曲白酒生产用窖泥中共检测到184种微量挥发性成分,其中醇类18种,酸类11种,羰基化合物13种,酯类78种,酚类化合物7种,芳香族化合物26种,内酯类化合物5种,硫化物6种,呋喃类化合物7种,吡嗪类化合物3种,吲哚类化合物2种,其它化合物8种。大部分成分是第一次检测到。窖泥微量成分的检测有可能为窖泥质量标准的制定提供理论基础。     

用Boosting算法预测多硝基芳香族化合物的密度

采用Boosting算法对多硝基芳香族化合物(PNACs)的密度进行预估.选用分子结构描述码作为输入特征参数.结果表明,PNACs的密度与其分子结构存在良好的相关性,与人工神经网络相比,Boosting算法对预测的准确性有显著提高,预测结果的相对误差都在8%以内.     

木质素在超临界甲醇和乙醇溶剂中液化过程分析

通过研究木质素分别在超临界甲醇和乙醇溶剂中的液化过程，分析反应温度（260～340℃）及反应时间（0～120min）对木质素在两种溶剂中的转化率、生物油收率及其组分差异的影响。实验表明，木质素在超临界乙醇中的转化率及产物收率均高于甲醇。当反应温度340℃，反应时间60min，木质素在超临界乙醇中的转化率和生物油收率比在甲醇中分别提高了16.23%和11.54%，残渣收率降低了16.23%。通过GC-MS和FTIR对生物油和残渣分析，发现生物油组分中芳香族化合物相对含量较高，在甲醇和乙醇溶剂中分别达到66.13%和58.84%；随着反应时间的延长，甲醇溶剂中残渣的醚键官能团逐渐增强，而在乙醇溶剂中则先增强后减弱。分析认为在木质素降解过程中，超临界乙醇和甲醇均可产生氢自由基作为供氢体，攻击木质素及其大分子片段中的官能团，同时使液化产物中的活性片段减活，减弱重聚合反应，从而更利于芳烃产物的生成。而甲醇在液化过程中容易与木质素断键产生的苯酚中间体发生脱氢缩合反应，通过醚键聚合产生长链芳香族化合物，形成残渣，降低生物油收率。     

硝基芳香族化合物密度、爆速和撞击感度的量子化学及QSPR研究

运用Gaussian98等程序对32种描述符进行了计算,采用Cerius2程序包中的QSPR方法建立了硝基芳香族化合物密度、爆速和撞击感度与32种描述符之间的构效关系式,相关系数R分别为0.951、0.992和0.92,预测值与实验值之间的平均误差分别为1.92%、0.93%和5.10%;与Kamlet方法计算的爆速值相比,用QSPR方法计算的爆速值准确性较高.此外,还找到了影响硝基芳香族化合物密度、爆速和撞击感度的主要因素,以及可以同时使密度和爆速增大而撞击感度降低的因素.     

能量分解前提下萃取剂的选择策略

煤焦油物质丰富、组成复杂,其中,含杂原子的芳香族化合物以及稠环芳烃具有极高的工业应用价值,但是难以通过石化行业获取。如何“破坏”杂原子芳香族化合物和稠环芳烃间的缔合作用,是高效分离的关键和萃取剂选择难点。若对待分离体系中各物质之间的“缔合结构”有清晰的认识,便可根据不同的能量范围设计萃取剂。据此,基于分子力场分析,获得了氮/硫杂原子芳香族化合物色散作用能的范围,约为 -15~-70 kJ/mol,比照分析低共熔溶剂萃取氮/硫杂原子芳香族化合物研究动态,对增强分子间相互作用的调控手段归类,印证了可以根据待分离体系不同的能量范围来选择萃取剂,这种萃取剂选择方法可以作为分离杂原子芳香族化合物和稠环芳烃的一种新策略。     

氯代芳香族化合物的厌氧生物降解研究进展

介绍了氯代芳香族化合物的还原脱氯机制,对氯苯类、氯苯酚类、氯硝基苯类化合物厌氧降解的微生物及其作用机理进行了分析.并对氯代芳香族化合物的厌氧生物处理技术、厌氧-好氧生物处理技术、厌氧生物修复技术做了综述.     

芳核的芳香性与光谱参数的关系

探讨了芳香族化合物的芳香性与其ＵＶ－光谱和Ｈ－ＮＭＲ谱参数的一致性关系，用λｍａｘ和△δｍａｘ值判断化合物的芳香性是一方便的方法。