新型邻胺基苯甲酰胺类杀虫剂的创制研究

自主设计、合成了系列新型邻胺基苯甲酰胺类化合物,并对其进行了杀虫活性、安全性、毒性、工艺、制剂、温室和/或田间防治效果等研究,获得了Ia、Ib和Ic等系列自主知识产权的高杀虫活性化合物.结果 表明化合物Ic等对咀嚼口器害虫如粘虫和小菜蛾等的活性较邻胺基苯甲酰胺类杀虫剂氯虫苯甲酰胺水平相当或更胜一筹,对刺吸口器害虫如蚜虫等的活性远优于氯虫苯甲酰胺及溴氰虫酰胺.田间药效试验进一步证实,Ic等对咀嚼口器害虫如水稻二化螟、稻纵卷叶螟、甜菜夜蛾等的防治效果相当于或优于氯虫苯甲酰胺,对刺吸口器害虫如蚜虫等的防治效果优于溴氰虫酰胺.新型邻胺基苯甲酰胺类化合物Ic等可作为候选杀虫剂进一步研究开发.     

氯虫苯甲酰胺原药中甲磺酸的离子色谱测定

采用离子色谱法测定了氯虫苯甲酰胺原药中甲磺酸的质量分数.试样用二氯甲烷溶解,纯水萃取,以5 mmol/L氢氧化钾溶液为淋洗液,选用IonPac AS11-HC阴离子色谱柱和电导检测器,外标法定量分析.结果 显示,甲磺酸的色谱峰无其他峰干扰,方法在1.1047～8.8374 μg/mL浓度范围内的标准曲线线性回归系数为0.9999,标准偏差为0.001 mg/kg,变异系数为0.82％,平均回收率为100.5％,定量限为0.005％.该方法可准确快速测定氯虫苯甲酰胺中的甲磺酸质量分数.     

3-(2-氯-5-吡啶甲氧基)-吡唑酰胺类化合物的合成及其生物活性

将新烟碱类杀虫剂的活性基团2-氯-5-吡啶甲基,引入邻甲酰胺基苯甲酰胺类杀虫剂的结构中,合成了系列氯代吡啶基吡唑酰胺类化合物。通过液质联用、核磁氢谱确定了结构。生物活性测试结果表明:部分目标化合物在5mg·L~(-1)浓度下对小菜蛾(Plutella xyllostella)致死率达到100%,在100mg·L~(-1)对桃蚜(Myzus persicae Sulzer)致死率达到85%。     

溴取代苯甲酰胺类衍生物的合成及其应用

以氯虫苯甲酰胺(KC)为先导,以烯丙胺为原料,在不饱和双键上引入溴原子,设计并合成了一系列结构新颖的邻氨基苯甲酰胺类衍生物,其结构均经核磁共振氢谱确证。初步杀虫活性测试结果表明,在质量浓度为1μg·mL-1时,部分化合物对小菜蛾(Plutella xylostella)有杀虫活性。     

醇和胺直接合成酰胺类化合物工艺研究

以苯甲醇和二正丙胺为原料,以水为溶剂,在绿色氧化剂双氧水、TCCA、TCT氧化催化下合成N,N-二正丙基苯甲酰胺,用正交设计法优化合成工艺,确定最佳工艺条件为反应温度为75℃,反应时间为10 h,醇胺摩尔比为1∶2,H_2O_2用量为200%(mol),n(TCCA)∶n(TCT)=4∶1,N,N-二正丙基苯甲酰胺产率达到75.12%,经过~1H-NMR和~(13)C-NMR确定其结构。改进后的工艺反应条件温和,操作安全简便,符合环境友好化学的发展方向,是一条切实可行的绿色合成工艺路线。     

含辣素活性结构的苯甲酰胺衍生物的合成、抑菌及海洋防污性能

以N-羟甲基苯甲酰胺和含酚羟基的芳香化合物为原料,合成了4种含辣素活性结构的苯甲酰胺衍生物———N-(4-羟基-3,5-二甲基苄基)苯甲酰胺(HDDB)、N-(5-叔丁基-2-羟基苄基)苯甲酰胺(THBHB)、N-(5-甲基-2-羟基苄基)苯甲酰胺(HMBB)和N-(6-甲基-5-羟基-1,3-苯并二氧杂戊环)苯甲酰胺(HBOMB),通过红外光谱(IR)和核磁共振氢谱(1HNMR)进行了结构表征。抑菌实验结果表明,合成的化合物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌均有良好的抑制作用,其中HBOMB对两种菌的最小抑菌质量浓度可达0.062 5 g/L和0.125 0 g/L。将化合物作为防污剂制备成防污涂料,120 d的实海挂板只有少量污损生物附着。     

2-氨基-5-溴-N,3-二甲基苯甲酰胺的合成工艺研究

以3-甲基-2-硝基苯甲酸为原料,经酰氯化、甲胺化、FeO(OH)催化水合肼还原、双氧水/氢溴酸氧化溴化,得到目的产物2-氨基-5-溴-N,3-二甲基苯甲酰胺,目标产物及中间体经1 H NMR进行了结构确证,四步反应总收率为85%。     

2-苯基苯甲酰胺的合成新工艺

研究了水分含量对氨基化钠裂解芴酮制备２－苯基苯甲酸胺收率的影响。采用甲苯共沸脱水干燥芴酮,使体系含水量降至０．１％以下,进而与商品氨基化钠反应,芴酮与氨基化钠摩尔比为１：１．９,反应温度为９５℃,反应时间为４ｈ,２－苯基苯甲酰胺的收率达９０％。     

氯虫苯甲酰胺对螟黄赤眼蜂和玉米螟赤眼蜂的毒力作用及寄生能力的影响

[目的]评估氯虫苯甲酰胺对螟黄赤眼蜂和玉米螟赤眼蜂的安全性。[方法]室内测定该药剂对2种赤眼蜂的急性毒力、发育、存活和寄生能力的影响,以高效氯氰菊酯和阿维菌素作为对照药剂。[结果]阿维菌素毒力最高,安全系数最低(0.007~0.011),而氯虫苯甲酰胺毒力最小,安全系数最高(1.594×103~3.054×103);氯虫苯甲酰胺处理赤眼蜂的羽化率最大(88.19%~89.32%),阿维菌素处理的羽化率最低(8.87%~16.73%);接触各残留期氯虫苯甲酰胺,2种赤眼蜂的死亡率最低(3.33%~13.33%),寄生米蛾卵数量最多(27.1~39.7粒)。[结论]在实施释放赤眼蜂的IPM方案中,阿维菌素尽量避免使用,而氯虫苯甲酰胺值得推广使用。