二硫氰基甲烷制备工艺的研究

以二溴甲烷和硫氰酸钠为原料,乙醇-水为溶剂,四丁基溴化铵(TBAB)为相转移催化剂合成了二硫氰基甲烷。通过选择催化剂种类,探讨了催化剂用量、反应时间、反应温度和乙醇-水溶液浓度对收率的影响。适宜的工艺条件为:n(二溴甲烷):n(硫氰酸钠)=1:2.7,反应温度70℃,反应时间5h,15%的乙醇-水溶液,催化剂R的用量为0.35g,反应收率为74%。     

催化合成二硫氰基甲烷

以二溴甲烷和硫氰酸钠为原料,乙醇-水为溶剂,化合物R为相转移催化剂合成了二硫氰基甲烷.通过选择催化剂种类,探讨了催化剂用量、反应时间、反应温度和乙醇-水溶液浓度对收率的影响.适宜的工艺条件为:n(二溴甲烷):n(硫氰酸钠)=1:2,反应温度85 ℃,反应时间7 h,10%的乙醇-水溶液用量为70 mL,催化剂R的用量为0.18 g(二溴甲烷质量的1.14%),反应收率为82.0%.     

二（1-咪唑基）甲烷的合成研究

以二溴甲烷和咪唑为原料合成了二(1-咪唑基)甲烷.确定适宜的合成条件为:在乙腈溶液中,咪唑、二溴甲烷、氢氧化钾投料摩尔比为1∶0.45∶1.20,60℃反应3.5 h后再回流反应1.5 h,经重结晶提纯,产率可达83.2%.通过熔点测试和1HNMR谱图分析对产物结构进行了确证.本法具有耗时短、副反应少、产率高等特点.     

二卤代乙腈和异二卤代乙腈分子结构、振动光谱和电子光谱的密度泛函研究

采用密度泛函量子化学计算方法获得了在RPA//B3LYP/6-311G(d,p)的理论水平上的二卤代乙腈和异二卤代乙腈的平衡几何构型、振动光谱和电子跃迁能.与已报道的异二碘甲烷和异二溴甲烷的结果比较后得出,异二碘甲烷和异二溴甲烷中的氢原子被吸电子的CN基取代后,形成的异二卤代乙腈分子变得相对稳定,它们的电子吸收光谱比异二卤代甲烷的进一步红移.表明从能量角度上二卤代乙腈比二卤代甲烷更易发生光异构化.从而探讨了吸电子取代基对多卤代甲烷光异构化反应所起的重要作用.