二苯胺甲烷磺酸盐催化合成乙酸环己酯

以二苯胺甲烷磺酸盐为催化剂，对乙酸与环己醇间的酯化反应进行了研究。考察了反应时间、催化剂用量、醇酸摩尔比和带水剂用量等对乙酸环己酯收率的影响。结果表明反应的较佳条件：当乙酸用量为0．1mol时，醇酸摩尔比为1．3，二苯胺甲烷磺酸盐用量为0．5g（约2mmol），带水剂环己烷用量8mL，反应30mi。后酯收率达96．4％，催化剂重复使用5次仍保持较高活性。产品经折射率、IR光谱进行了表征。     

二苯胺法合成4-氨基二苯胺的工艺研究

研究了由二苯胺为原料合成4-氨基二苯胺的工艺路线及影响因素,得出了最佳工艺条件:n(NaNO2)∶n(二苯胺)=1 1∶1,反应温度为20～25℃,反应时间为5h;n(对亚硝基二苯胺)∶n(Na2S·9H2O)=1∶2,反应温度为50～55℃,反应时间为4h,产品收率大于98%,纯度大于99%。该工艺避免了回收溶剂甲苯采用蒸馏的方法,减少了能耗,降低了成本。     

二苯安生产与发展

二苯胺最初作为纤维和含氮类炸药的稳定剂,现在已成为橡胶助剂、染料和医药的重要原料。目前已经工业化和具有工业化前景的合成工艺有苯胺间歇缩合法、苯胺连续缩合法、苯胺苯酚缩合法,其中苯胺间歇缩合法对设备腐蚀严重,副产品多,反应废料处理较困难,能耗高,只能间歇生产,国外已淘汰,但仍是国内的主要工业化生产方法;苯胺苯酚缩合法反应条件温和,物料腐蚀性小,产品质量好,生产成本低,基本无三废,此工艺在国外颇受重视,国内由于催化剂等原因目前尚无法大规模工业化生产;苯胺连续缩合法为最适合我国国情的合成路线,抚顺石油化工研究院研制出固体酸FD-20催化剂,并建成2000t/a的二苯胺工业装置,反应条件温和,催化剂活性高、选择性好,产品质量达到出口要求。目前我国的二苯胺生产能力约为10000t/a,因一部分生产厂处于停产或半停产状态,1999年的实际生产能力约为8000t/a,产量约为5500t,1999年二苯胺市场供需基本平衡。     

3-甲氧基二苯胺的合成新工艺

建立了3-甲氧基二苯胺的合成新工艺。以易得、价廉的间二硝基苯为原料,经取代、加氢还原、缩合脱水三步反应制备3-甲氧基二苯胺。确定适宜的缩合脱水反应条件为:以磷酸芳基酯为催化剂、反应原料苯酚和3-甲氧基苯胺的物质的量比为1.2∶1、反应温度为90℃、反应时间为10h,在该条件下,缩合脱水反应收率为86.7%,总收率达到69.9%(以间二硝基苯计)。该工艺优于经典的乌尔曼合成路线,生产成本大大降低,具有很好的工业化前景。     

甲磺酸(盐)催化合成巴豆醛缩二乙醇

以甲磺酸和甲磺酸盐为催化剂,由巴豆醛和乙醇合成了巴豆醛缩二乙醇。结果表明,甲磺酸(盐)对巴豆醛与无水乙醇的缩合反应均有较好的催化活性。在n(巴豆醛):n(无水乙醇)=1:6,甲磺酸用量0．5～0．8 mL(占总投料量摩尔比的0.92%～1.4%),回流温度下反应1.0 h时,巴豆醛缩二乙醇的收率可达88．7%。     

发动机油非磷抗氧、抗磨、减摩添加剂协同研究

降低发动机油的磷含量，提高燃料经济性，延长使用寿命，已是润滑油升级换代大势所趋。为了降低磷的含量，必须减少二烷基二硫代磷酸锌（ZnDDP）的使用，而二烷基二硫代氨基甲酸锌（ZnDDC）是ZnDDP最理想的替代物。为了提高油品的燃料经济性，需要加入有机钼摩擦改进剂，其中，不含硫磷的钼酸酯添加剂，因其良好的减摩保持性，其应用更为突出。为了满足更苛刻的油品高温性能要求，还必须加入烷基化二苯胺类抗氧剂（ADPA）。因此有必要对非活性钼、ZnDDC和ADPA之间相互作用进行考察。研究表明，在非活性有机钼、ZnDDC、ADPA的三元添加剂体系中，存在着三种相互配合的协同作用：ZnDDC与非活性有机钼的抗磨协同。非活性有机钼与ADPA的抗氧化协同，以及ZnDDC与ADPA的抗氧化协同。利用非活性有机钼、ZnDDC、ADPA的三元非磷协同复合体系（OD0401），可以大幅度提高油品的抗氧化性能、减摩性能和抗磨性能，这对发展低磷含量的GF-4和GF-5发动机润滑油具有十分积极的意义。利用该协同复合添加剂OD0401，还可以有效地提高低档发动机油的抗氧化和抗磨性能。     

二苯胺对硝化棉的等温热分解动力学的影响

为研究二苯胺(DPA)对硝化棉(NC)的等温热分解动力学的影响,采用等温热分解量气装置,获得378.15～398.15 K时NC/DPA(3%)混合样品热分解产生气体的压力随时间变化曲线,该曲线中存在明显的拐点。通过Arrhenius方程和模式配合法获得NC/DPA(3%)混合样品在拐点前和拐点后的等温热分解动力学参数。采用Berthelot方程外推得到不同温度下NC/DPA的贮存寿命。结果表明,拐点前NC/DPA(3%)混合样品的活化能为164.6 kJ·mol~(-1),拐点后NC/DPA(3%)混合样品的活化能为150.4 kJ·mol~(-1);与原料NC相比,拐点前NC/DPA(3%)混合样品的活化能提高17.7 kJ·mol~(-1);以分解深度0.1%作为评判标准,室温下NC/DPA(3%)混合样品可贮存18.3年,表明添加3%DPA后可延长NC贮存寿命7.7年。     

对苯二酚抗氧化剂对甲基磺酸盐电镀锡板性能的影响

甲基磺酸盐镀锡液是一种性能良好的新型镀锡体系,目前有关抗氧化剂对苯二酚对甲基磺酸盐电镀体系影响的研究还不系统。为此,主要通过阴极极化曲线、交流阻抗和中性盐雾试验等测试及评价方法,研究了对苯二酚抗氧化剂对镀液性能及锡镀层耐蚀性的影响。结果表明:对苯二酚抗氧化剂对镀液及锡镀层综合性能的影响较为明显,当镀液中对苯二酚抗氧化剂加入质量分数为0.2%时,沉积锡电位较低,极化电阻最大,表明阴极极化能力最强,锡镀层有较低的孔隙率及较好的耐蚀性。     

Synthesis and characterization of N‐methyl‐2‐nitrodiphenylamine‐4‐diazonium salt and its diazoresin

A new substituted diphenylamine diazonium salt, N‐methyl‐2‐nitrodiphenylamine‐4‐diazonium salt (MNDDS) and its diazoresin (MNDDS‐resin) were synthesized and their thermostability as well as photosensitivity were investigated. The results show that MNDDS and resin exhibit much higher thermostability than that of the parent compound, diphenylamine‐4‐diazonium salt (DDS) and resin (DDS resin) in solid state or in coating but the photosensitivities of them are confirmed to be in same level. The excellent thermostability of MNDDS and its diazoresin is very important because the storage life of a negative presensitized plate is mainly dependent on it. © 1999 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 74: 189–193, 1999     

汽轮机油颜色快速变深发绿原因及其处理

某电厂2台660 MW机组汽轮机油仅运行1年就劣化变质,颜色呈褐绿色。为此进行了油质全分析及抗氧化剂分析。结果表明,劣化的主要原因是新油中添加了不恰当的胺类抗氧化剂,在高温下运行造成汽轮机油快速劣化。对此,使用油处理设备进行处理,并重新添加抗氧化剂T501,彻底消除了不当抗氧化剂对油品的不良影响。建议新油入厂严格对各类添加剂做出技术要求,确保新油的抗氧化性能符合要求。