杂多酸固相催化合成麝香DDHI的研究

以杂多酸为催化剂 ,2 ,6 二异丙基酚 (DIPP)与异戊二烯 (IP)经环烷基化反应合成麝香DDHI。研究了催化剂种类和用量、原料配比、反应温度及时间对反应结果的影响。反应最佳条件为∶催化剂为磷钨酸固载于活性炭上 ,n(DIPP)∶n(IP) =2 .0 ,m(C1)∶m(IP) =0 .8～ 0 .9,反应温度 36℃～ 4 2℃ ,滴加时间 2h ,保温时间 1h ,产品收率 83.7%。     

磷钨杂多酸催化乙醇和乙酸酯化反应的研究

以多孔钛片为支撑体,制备了磷钨杂多化合物薄膜化催化剂。在膜催化器上,考察了薄膜化催化剂对乙醇和乙酸合成乙酸乙酯的催化性能。结果表明,薄膜化催化剂显著提高了催化活性;当n(乙醇)∶n(乙酸)=1.5∶1,原料流量2.55mL/h;在反应温度为110℃时,乙酸乙酯产率可达97%,且薄膜催化剂的处理很方便,不污染环境。     

杂多化合物催化剂在精细化工合成中的应用

本文综术了杂多化合物作为酸催化剂，催化烷基化和去烷基化反应、缩聚反应、水合和失水、酯化和醚化反应；以及作为氧化催化剂，在烯烃、芳烃、酚的氧化和环氧化反应中的应用。表面杂多化合物作为催化剂在合成精细化学中有广泛的应用价值。     

硅钨酸催化合成邻苯二甲酸二正辛酯

研究了以硅钨杂多酸(SiWl2)为催化剂合成增塑剂邻苯二甲酸二正辛酯(DnOP)的方法，探讨了合成的最佳工艺条件。结果表明，用杂多酸催化酯化合成DnOP，具有反应时间短、反应温度低、反应活性和选择性好、产率高、无环境污染、催化剂重复使用率高等特点，是理想的DnOP合成催化剂。     

杂多酸催化合成丙烯酸异丁酯

研究了以磷钨酸为催化剂,以丙烯酸与异丁醇为原料反应合成丙烯酸异丁酯.结果表明,反应时间2.5h,催化剂的用量3.0g,酸醇比1:2为最适宜的反应条件,丙烯酸的酯化率可达97.2%.     

磷钨杂多酸催化剂制备工艺的放大研究

采用经典酸化-乙醚萃取法制备Keggin结构的磷钨杂多酸,在前期优化实验基础上,制备规模放大20倍进行工艺研究,以考察放大效应.实验得到最佳的制备工艺条件为:钨酸钠250 g,磷酸氢二钠40 g,加酸量为160 mL,在85 ℃的温度下反应2.5 h,磷钨酸的收率达到89.3%.并运用红外光谱(IR)、X射线衍射(XRD)、热重分析(TG-DSC)和Hammett指示剂法对最佳工艺制得的磷钨杂多酸进行了结构表征和酸性表征,结果表明制得的产品是Keggin结构且具有很强的酸性;以混合二元酸(丁二酸、戊二酸、己二酸)与正丁醇的酯化反应为探针反应,酯化率为衡量标准对催化剂进行性能表征,结果表明其对酯化反应具有很好的催化活性,放大后无明显的放大效应.     

固载型杂多酸催化剂研究进展

介绍了固载型杂多酸的制备、表征及其表面作用机理。着重综述了近年来活性炭、SiO2、TiO2、MCM 41分子筛、γ Al2O3、TiO2 Al2O3、阳离子交换树脂、惰性膜、USY 1、ZrO2 SO2 4和TiO2 WO3等各种固载型杂多酸催化剂在国内外的研究和应用情况,并展望了未来的研究方向。     

负载型磷钨酸催化杂醇油合成混合酯的研究

本实验以杂醇油和乙酸为原料，杂多酸HPW／MxOy为催化剂。在相同条件下将几种工艺进行比较，从而选出适合该酯化反应的工艺。同时考察了催化剂的用量、醇酸酯比、反应时间等对酯化反应的影响。并研究了杂多酸的重复使用性。确定了酯化率和酯含量最佳时的酯合成反应的工艺条件。     

17O MAS NMR study of 12-molybdophosphoric acid

¹⁷O MAS NMR spectra for¹⁷O enriched solid heteropoly acid H₃PMo₁₂O₄₀ are reported. The oxygen exchange between solid H₃PMo₁₂ ¹⁷O₄₀ and H₂ ¹⁶O vapor at 200–250°C is shown to be accompanied by fast mixing of terminal Mo=O and bridging Mo-O-Mo oxygens in the Keggin unit. The oxygen exchange in H₃PMo₁₂ ¹⁷O₄₀ is much faster than in H₃PW₁₂ ¹⁷O₄₀ in solution as well as in the gas phase.     

Methyl tert-butyl ether decomposition over heteropoly acid catalyst in a cellulose acetate membrane reactor

In this study the methyl tert-butyl ether (MTBE) decomposition over H₃PW₁₂O₄₀ was carried out in a cellulose acetate membrane reactor. The permeability of methanol through the cellulose acetate membrane was about 30 and 300 times higher than that of either isobutene or MTBE, respectively. The isobutene selectivity in the fixed bed reactor was only slightly higher than the methanol selectivity due to the side reaction. In the cellulose acetate membrane reactor, however, the isobutene selectivity in the rejected stream was 68% and the methanol selectivity in the permeated stream was up to 97%. The MTBE conversion in the membrane reactor was about 7% higher than that in the membrane-free fixed bed reactor under the same reaction conditions. The enhanced performance of the membrane reactor in this reversible reaction was mainly due to the selective permeation of methanol which resulted in a methanol-deficient condition suppressing MTBE synthesis reaction.