十一钨铜杂多钨硅酸盐位置异构体的合成、表征及性质

合成了通式为α-,βi-KnH6-n[SiW11Cu(H2O)O39].xH2O(βi=β1,β2,β3)的4种异构体,通过元素分析、IR光谱、UV光谱、极谱和循环伏安进行了表征。系统研究了它们在溶液中的电化学性质,提出了其还原机理,讨论了杂多酸阴离子的结构对其氧化还原性的影响,得出杂多阴离子的极谱半波电位顺序为β2>β1>β3>α,其还原过程包括铜的单电子还原和钨的双电子两质子加合过程。催化活性实验表明,合成化合物对烯烃环氧化反应具有良好的催化作用。     

β_2-SiW_(11)Co/三乙醇胺电荷转移配合物的合成和非等温反应动力学

合成了未见文献报道的Keggin结构钴取代杂多钨硅酸盐三乙醇胺电荷转移配合物β2-[(C2H4OH)3NH]4H2[Si W11-Co(H2O)O39].27H2O,用元素分析、IR、UV、TG-DTA、XRD等方法对其进行了表征。结果显示该化合物仍保持杂多阴离子的Keggin结构的基本特征。同时,采用TG-DTA技术研究了标题化合物在氮气气氛中的热分解机理及非等温动力学,运用atava-est偄k法,Achar-Brindley-Sharp-Wendworth微分法对配合物的非等温动力学数据进行分析,得出了第4步热分解反应的机理函数、动力学参数以及反应的活化能E和lnA。     

Alkene oxidation catalyzed by transition metal substituted Keggin-type heteropolyanions

Alkene oxidations with various oxidants (tert-butyl hydroperoxide, iodosylbenzene and molecular oxygen in the presence of isobutyraldehyde (IBA)) catalyzed by transition metal monosubstituted heteropolyanions, PW₁₁MO ₃₉ ^n– (PW₁₁M; M=Co^II, Mn^II, Cu^II, Ti^IV, Ru^IV, V^V and Nb^V), have been studied. Orders of catalytic activity of PW₁₁M are different for the oxidants studied. Radical chain mechanisms are proposed fort-BuOOH and O₂/IBA. Preliminary coordination of the oxidant to PW₁₁M is not a necessary step of its homolytic activation. Epoxidation with PhIO requires its coordination to the catalyst and most likely includes the formation of active metal-oxo species.     

α-SiW11Al/四丁基铵盐电荷转移配合物的合成及热分解动力学研究

用室温固相法合成了铝取代杂多酸盐四丁基铵盐电荷转移配合物a-TBA5[SiW11O39Al(H2O)]·xH2O,用元素分析、IR、TG-DTG、XRD等方法对其进行了表征.结果显示,该化合物仍保持杂多阴离子的Keggin结构的基本特征.同时,采用TG-DTA技术研究了标题化合物在氮气气氛中的热分解机理及非等温动力学,...     

含过渡元素三元杂多钨酸盐的合成及结构表征

报道了含过渡元素三元杂多配合物的合成,经ICP和TG曲线确定其化学式为K7[CrZ(H2O)W11O39].XH2O(Z=Cu2 、Mn2 、Cd2 )。通过IR、UV、XRD、XPS、TG-DTA等方法对配合物进行了结构鉴定,确定所合成的配合物为Keggin结构,并对其热稳定性进行了研究,确定所合成配合物的热分解温度范围为400~450℃。     

十一钨铌过氧杂多配合物的合成、结构表征及性质

合成了 8种过氧铌杂多配合物α MaHb[XW1 1 (NbO2 )O3 9]·yH2 O(M =Me4N+ (TMA) ,Et4N+ (TEA) ,Bu4N+ (TBA) ,He4N+ (THA) ;X =Si,P)。用IR光谱、UV光谱、极谱 循环伏安、1 83 WNMR谱等测试方法对其性质、结构进行了研究 ,结果表明 ,其阴离子具有Keggin结构。氧化催化实验表明 ,合成的化合物对烯烃环氧化反应具有催化活性 ,且钨硅杂多配合物的催化活性高于钨磷杂多配合物     

α-SiW_(11)Ni掺杂聚苯胺的合成及热分解动力学研究

以乙二醇(EG)的水溶液为反应媒介,制备了Keggin结构杂多酸盐α-K5H[Si W11Ni(H2O)O39].15H2O掺杂的导电聚苯胺材料,用元素分析、IR、TG-DTA、XRD等方法对其进行了表征。结果显示,该化合物仍保持杂多阴离子的Keggin结构的基本特征。同时,采用TG-DTA技术研究了标题化合物在氮气气氛中的热分解机理及非等温动力学,用MKN法、Coats-Redfern法和唐万军法对配合物的非等温动力学数据进行分析,得出了热分解反应的机理函数、动力学参数以及3步分解反应的活化能E和lnA。     

钛取代杂多酸盐甘氨酸超分子化合物的合成及热分解动力学研究

用室温固相法合成了Keggin结构单取代杂多硅钨酸盐甘氨酸超分子化合物α-K4(HGly)3[SiW11Ti(H2O)O39].4H2O,用IR、UV、TG-DTA、X-射线粉末衍射等方法对其进行了表征。结果表明:甘氨酸阳离子与杂多阴离子主要靠静电作用结合,超分子化合物中杂多阴离子仍保持Keggin结构。同时,采用TG-DTA技术研究了标题化合物在氮气气氛中的热分解机理及非等温动力学,用Coats-Redfern的积分法和Achar的微商法对配合物的非等温动力学数据进行分析,得出了热分解反应的机理函数、动力学参数以及分解反应的活化能E和lnA。     

β2-SiW11Co/四丁基溴化铵电荷转移配合物的合成及光催化性能

以β2-SiW11Co/TBA为光催化剂,在紫外灯辐射下,研究了其对模拟染料废水亚甲基兰蓝溶液的光催化降解的反应,考察了催化剂投加量、染料浓度、pH对亚甲基兰降解率的影响。结果表明,亚甲基兰溶液光催化降解的最佳条件为:pH=4,β2-SiW11Co/TBA催化剂投加量为0.15 g.L-1,染料浓度为8 mg.L-1,经30 W紫外灯照射150 min后,其降解率为92.91%。