KNO3/Al2O3催化环戊二烯甲基化反应

研究了固体碱KNO3/Al2O3(KNA)催化合成甲基环戊二烯的反应性能,考察了KNO3负载量、反应温度、反应时间以及酸碱性位中毒等因素对环戊二烯甲基化反应的影响。结果表明,KNO3负载量为质量分数26%时样品的催化活性最高,450℃时能催化转化33%的环戊二烯,甲基环戊二烯的选择性达到86%。催化剂通过原位氧气焙烧除去积炭即可恢复活性。     

Isomerization of methylcyclopentadiene dimers

A commercial mixture of methylcyclopentadiene dimers mainly consisting of four dimeric compounds with partial structures of 1-methyl- and 2-methylnorbornene, undergoes slow oxidation and isomerization when it is dissolved in CH₂Cl₂, CHCl₃ or CCl₄. Both reactions are simultaneous but independent of each other. Isomerization only concerns those isomers that contain in their structure a 2-methylnorbornene ring. The nature of the isomerization and the influence of different acid media is studied.     

乙二醇甲基辛基醚的合成及应用

为使环戊二烯甲基化反应顺利进行。合成具有特定功能的高沸点溶剂乙二醇甲基辛基醚,将此溶剂进行功能性应用实验;制备钠砂,对环戊二烯钠盐具有络合作用,与制成的甲基环戊二烯容易分离等都取得较好效果。同时,介绍乙二醇甲基辛基醚的制备方法,总收率达66．2％。     

甲基环戊二烯的合成研究

以环戊二烯（CPD）、金属钠和一氯甲烷为原料合成甲基环戊二烯,包括制备环戊二烯钠和环戊二烯钠甲基化两步反应。结果表明,反应温度及环戊二烯与钠的摩尔比对甲基环戊二烯的收率影响显著。双环戊二烯的最佳解聚温度为250℃,对于CPD与钠的反应,反应初期温度应控制在较低的温度,以减少CPD二聚反应;反应后期可将温度升高至28℃,以加快CPD与钠的反应速率。最佳的CPD与钠摩尔比为2.2,此时甲基环戊二烯的收率达86%。     

环戊二烯和甲醇催化甲基化制备甲基环戊二烯的研究——催化剂性能的考察及反应条件的确定

对环戊二烯和甲醇催化甲基化制备甲基环戊二烯的催化剂进行反应性能考察，结果表明：适宜的反应条件为反应温度450℃，物料配比CPD：甲醇为1：2．5，气相空速1200h^-1，此时，环戊二烯的转化率为60．6％，甲基环戊二烯的选择性为79．2％。     

从裂解C_9馏分中分离环戊二烯和甲基环戊二烯的研究

以裂解C9馏分为原料,采用解聚-蒸馏法、解聚-精馏法、解聚-精馏-分离法进行分离环戊二烯(CPD)和甲基环戊二烯(MCPD)的实验。考察分离方法、操作条件对CPD和MCPD的纯度和收率的影响。实验结果表明,解聚-蒸馏法,只能获得高纯度的CPD,纯度达99.8%(w);解聚-精馏法,可以同时获得高纯度的CPD和中等纯度的MCPD,CPD纯度达99.2%(w),MCPD纯度达46.1%(w);解聚-精馏-分离法分离效果最好,CPD纯度达99.4%(w),收率达92.6%(w),且MCPD纯度达93.7%(w),MCPD收率达89.6%(w)。     

环戊二烯甲基化反应中催化剂的研究

在环戊二烯与甲醇催化甲基化制备甲基环戊二烯反应中,对不同催化剂的催化活性进行考察,初步探索催化剂酸碱中心强度对反应的影响,并由此筛选出对甲基环戊二烯合成有利的催化剂。     

乙烯装置副产物中C9、C10馏分组成的分析研究

以毛细管气相色谱方法对上海石化炼油化工部乙烯装置裂解副产物C9、C10馏分进行了分析，并对馏分中的组分以色谱-质谱联用、色谱-红外光谱联用等方法进行了定性。所用气相色谱条件适当，馏分中主要组分均得到较好的分离。分析结果表明，C9、C10分中含有大量的C9、C10烃、双环戊二烯、甲基环戊二烯、苯乙烯类、茚类、萘类等化合物以及各种形式的二聚体。     

用碳酸二甲酯和环戊二烯制备甲基环戊二烯的研究

以碳酸二甲酯为甲基化试剂，在二乙二醇二甲醚溶剂中，进行环戊二烯催化甲基化的研究。通过实验考察反应温度、反应时间、物料配比、催化剂量及碘化钾试剂对甲基环戊二烯产率的影响，确定反应最佳条件，甲基环戊二烯产率达85．8％。     

环戊二烯合成甲基环戊二烯

研究了以环戊二烯、金属钠和一氯甲烷为原料合成甲基环戊二烯的过程,包括制备环戊二烯钠和环戊二烯钠甲基化两步反应。实验结果表明,反应温度及环戊二烯与钠的摩尔比对甲基环戊二烯的收率影响显著。环戊二烯与钠的反应温度初期应控制在0~5℃,以减少环戊二烯二聚反应的发生;后期应升至40℃,以加快反应速率。环戊二烯钠与一氯甲烷甲基化反应的最佳条件为:反应温度25℃、环戊二烯与钠的摩尔比2.25、溶剂二乙二醇二甲醚与钠的摩尔比1.9。在此条件下,甲基环戊二烯的收率高达84.8%,二甲基环戊二烯的收率仅为1.6%。