丙烯腈生产中噁唑控制方法的研究

本文介绍了丙烯腈生产过程中影响杂质噁唑产生的因素，并对噁唑超标的处理方法进行了研究，成功地将侧线产品中噁唑的含量控制在10^-6之内。     

苯并[1,2-d:5,4-d']二((口恶)唑)-2,6-二硫醇的合成及表征

苯并(口恶)唑类化合物是一类重要的杂环化合物,不仅在生物、医药等方面有着广泛应用,而且在光学材料、高性能复合材料等诸多领域也显现出独特的性能.以间苯二酚为原料,经过酯化反应和Fries重排、肟化反应、Beckmann重排和水解反应合成4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐(DAR· HCl).然后以4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐和二硫化碳为原料合成标题化合物,并且优化了过程的工艺条件,过程的总收率为37.3％.利用红外光谱、核磁共振谱、质谱和元素分析等分析手段对中间产物及目标化合物进行了表征.     

Anionic synthesis of aromatic carboxyl functionalized polymers. Chain-end functionalization of poly(styryl)lithium with 4,5-dihydro-4,4-dimethyl-2-[4-(1-phenylethenyl)phenyl] oxazole

The novel syntheses of 4-(4,5-dihydro-4,4-dimethyl-2-oxazolyl)benzophenone, 1-[4-(4,5-dihydro-4,4-dimethyl-2-oxazolyl)phenyl]-1-phenylethanol and 4,5-dihydro-4,4-dimethyl-2-[4-(1-phenylethenyl)phenyl]oxazole ( 1 ) are described. ω-Oxazolyl polystyrene ( 2 ) was synthesized in quantitative yields by the reaction of poly(styryl)lithium with stoichiometric amounts of 4,5-dihydro-4,4-dimethyl-2-[4-(1-phenylethenyl)phenyl]oxazole ( 1 ) in toluene/tetrahydrofuran (4 : 1 v/v) at −78°C. Deblocking of the oxazoline protecting group by acid hydrolysis followed by saponification quantitatively provides the corresponding aromatic carboxyl chain-end functionalized polystyrene ( 3 ). The functionalization agent and functionalized polymers were characterized by HPLC, thin layer chromatography, size exclusion chromatography, vapor phase osmometry, spectroscopy (¹H NMR, ¹³C NMR and FTIR), potentiometry and elemental analysis.     

5-甲基-2-(对-N,N-二苯氨基苯基)-4-乙酰基噁唑的合成

将亚硝酸钠溶液加入到溶于冰醋酸中的乙酰丙酮中 ,温度保持在 0～ 5℃得到了羟亚氨基乙酰丙酮 (Ⅰ ) ,产率 4 4 %。对 N ,N 二苯氨基苯甲醛 (Ⅱ )由三苯胺、N ,N 二甲基甲酰胺、三氯氧磷经Vilsmeier反应合成 ,产率 89%。羟亚氨基乙酰丙酮和对 N ,N 二苯氨基苯甲醛溶于冰醋酸中 ,在干燥的氯化氢作用下 ,温度保持在 0～ 5℃ ,首先生成盐酸盐中间体 (Ⅲ ) ,然后控制温度为 4 0～ 5 0℃ ,盐酸盐在冰醋酸中经锌粉还原为 5 甲基 2 (对 N ,N 二苯氨基苯基 ) 4 乙酰基口恶唑 (Ⅳ ) ,反应时间 3h ,产率 2 2 %     

毛细管气相色谱法分析工业丙烯腈中噁唑的含量

采用毛细管色谱柱,确立了工业丙烯腈中微量噁唑的最佳分离条件。以丁酮为内标,通过大量的试验,确定了噁唑的相对质量校正因子,建立了定量分析工业丙烯腈中微量噁唑的气相色谱法。方法精密度、准确度及重复性良好。     

4,5-二芳基噁唑的光化学环化消除合成菲并[9,10-d]噁唑

具有异芪生色团结构的分子是有机光化学研究的重要对象。4,5-二芳基嗯唑(1)具有部分结构与异芪类似,本文对其分子内环化消除过程和产物进行了研究。 本文认为1的环化消除过程如下:     

毛细管气相色谱法测定丙烯腈中微量杂质

以异丁醇为内标溶液,使用HP-1 0.53 mm×30μm×120 m毛细管柱和氢火焰离子化检测器,测定丙烯腈中微量有机物丙烯醛、乙腈、丙酮、噁唑、丙腈的含量,标准偏差均低于0.15,平均回收率分别为98%,100%,99%,100%,99%。     

取代基对唑类含能化合物熔点的影响规律

正取代基是影响唑类含能化合物熔点的主要因素之一,包括甲基、氨基、硝基、氰基和叠氮基等取代基,它们之所以能够对化合物的熔点产生影响主要是因为取代基能使母体结构的π电子(或p电子)分布发生变化,即取代基共轭效应。分子极性、偶极距和氢键等都会受到取代基共轭效应的影响,所以化合物的密度、熔沸点等物化性质会相应发生变化,同时分子的对称性也会受到影响。     

丙烯腈生产的高效精制工艺优化

采用阳离子交换树脂D001去除丙烯腈中(口恶)唑。D001的平衡吸附量为37.08 mg·g-1,在20℃、30℃、40℃、50℃下,D001对(口恶)唑的吸附符合Langmuir吸附等温方程。在进料流量为2.0 BV·h-1、体系温度为20℃时,丙烯腈中(口恶)唑的去除率达99％以上。采用5％的HCl为洗脱剂,在其用...