羟胺-环己酮法肟化反应效率的影响因素及改进措施

介绍了羟胺-环己酮法中环己酮肟化反应的原理及工艺流程,讨论了反应温度、环己酮进料的分布、缓冲溶液的pH值、脉冲速度等因素对肟化反应效率的影响,针对各个影响因素提出了改进肟化反应条件的措施并应用于生产实践,提高了肟化反应效率。     

紫苏醛合成紫苏葶的工艺研究

在酸碱缓冲溶液中由紫苏醛与盐酸羟胺缩合合成紫苏葶,经红外光谱、气相色谱-质谱联机、氢核磁共振谱图确定了产物紫苏葶的结构。研究了反应体系的pH、反应温度以及紫苏醛和盐酸羟胺的投料比对紫苏葶收率的影响,确定优化工艺条件为:反应体系的pH为6.5,紫苏醛与盐酸羟胺的摩尔投料比为1∶7,40℃下反应6h,紫苏葶的产率和纯度可分别达到91.1%和98.20%。优化后的实验条件有效地抑制了紫苏葶的酸性分解,与文献方法相比,明显提高了紫苏葶的收率和纯度。     

(Z)-4-氯-2-羟亚胺基乙酰乙酸乙酯的合成

采用4-氯乙酰乙酸乙酯为原料,对(Z)-4-氯-2-羟亚胺基乙酰乙酸乙酯的合成条件进行了研究,确定了优化条件:反应温度5℃、反应时间4h、亚硝酸乙酯气体与4-氯乙酰乙酯的摩尔比n(ONOC2H5)∶n(ClCH2COCH2CO2C2H5)=1.4∶1。优化条件下产物收率约96%。     

萃取剂2-羟基-5-壬基苯乙酮肟的合成

本文以4-壬基酚、乙酰氯、无水AlCl3和盐酸羟胺为主要原料合成了2-羟基-5-壬基苯乙酮肟（HNAO）。合成2-羟基-5-壬基苯乙酮（HNA）时，采用了-步法，以四氯乙烯为溶剂，n（4-壬基酚）：n（乙酰氯）：n（AlCl3）=1：2：1．2，加毕AlCl3后补加4-壬基酚物质量0．2倍的乙酰氯，回流温度下（120℃）反应6h。HNA收率为98．1％，纯度为79．5％。合成HNAO时，以蒸馏的HNA为原料，以甲苯为溶剂，导辛酸钠为相转移催化剂，n（HNA）：n（盐酸羟安）：n（碳酸钠）=1：1．3：0．85，75℃下反应4．5h。HNAO收率为97．9％，纯度为88．6％。FT—IR分析结果表明所得中间体及产物与HNA和HNAO特征相符。     

钛硅分子筛催化环己酮氨肟化反应过程--本征动力学

对钛硅分子筛(HTS)催化环己酮氨肟化反应本征动力学进行了研究。利用经验方程拟合了试验数据，并采用Marquardt算法对经验方程的参数进行确定，获得了不同试验条件下的反应初速率，然后再用高斯-牛顿法对本征动力学模型进行了参数估计，得出了氨肟化反应以及该反应体系中H2O2分解的本征动力学。并对该模型进行了残差分析和F检验，对氨肟化反应和H2O2分解的动力学模型的计算值与试验值进行了比较，获得相对误差绝对值的平均值分别为5．21％和6．25％。表明该模型能真实反映HTS催化环己酮氨肟化的反应特性，是合理可靠的，能为进一步的过程开发与工程设计提供一些理论上的指导和设计上的依据；而H2O2分解副反应动力学模型仅适用于该反应体系。     

高性能铜萃取剂的一锅合成

以4-壬基酚、镁粉、多聚甲醛、硫酸羟胺为原料,无毒的260#油为溶剂,采用一锅法合成5-壬基水杨醛肟,产物不需要提纯分离就可以直接应用于铜的萃取工业。其较优的合成工艺条件为:n(4-壬基酚)∶n(镁)∶n(多聚甲醛)∶n(硫酸羟胺)=1∶0.6∶2.5∶0.55,甲酰化反应3 h,肟化反应2 h。以4-壬基酚质量计的5-壬基水杨醛肟收率为97.8%,GC纯度为90.9%,产物结构经IR,MS分析鉴定。     

催化氨氧化制备丁酮肟催化剂循环利用及溶剂选择的探讨

以钛硅分子筛（TS-1）作催化剂,丁酮为原料,经催化氨氧化一步合成了丁酮肟。小试实验考察了影响反应结果的因素,特别是对催化剂循环利用及溶剂选择问题进行了探讨。试验表明：在不接触空气或尽量不接触空气的情况下,催化剂循环利用4次,丁酮肟转化率及选择性未有明显下降;催化剂经焙烧后再循环使用,经试验3次,未发现明显失活。考虑到工业化应用的优势,试验以过量丁酮为溶剂代替叔丁醇,结果表明与叔丁醇作溶剂时相比,丁酮肟选择性有较明显降低。     

邻甲苯甲腈与对甲苯甲腈合成工艺的进展

简要叙述了邻甲苯甲腈与对甲苯甲腈的性质和用途。综述了邻甲苯甲腈与对甲苯甲腈四大类合成路线：甲基苯胺重氮化法,二甲苯氨氧化法,甲基苯甲酸氨化法和甲基苯甲醛肟化脱水法。各大类中又根据其它原料和方法的不同细分出几种方法,给出了具体的邻甲苯甲腈与对甲苯甲腈的合成步骤,并对其合成工艺的特点进行了分析。     

A flexible method for the conjugation of aminooxy ligands to preformed complexes of nucleic acids and lipids

Attachment of targeted ligands to nonviral DNA or RNA delivery systems is a promising strategy that seeks to overcome the poor target selectivity generally observed in systemic delivery applications. Several methods have been developed for the conjugation of ligands to lipids or polymers, however, direct conjugation of ligands onto lipid- or polymer-nucleic acid complexes is not as straightforward. Here, we examine an oximation approach to directly label a lipoplex formulation. Specifically, we report the synthesis of a cationic diketo lipid DMDK, and its use as a convenient ligation tool for attachment of aminooxy-functionalized reagents after its complexation with DNA. We demonstrate the feasibility of direct lipoplex labeling by attaching an aminooxy-functionalized fluorescent probe onto pre-formed plasmid DNA-DMDK lipoplexes (luciferase, GFP). The results reveal that DMDK protects DNA from degradation on exposure to either DNase or human cerebral spinal fluid, and that simple mixing of DMDK lipoplexes with the aminooxy probe labels the complexes without sacrificing transfection efficiency. The biocompatibility and selectivity of this method, as well as the ease of bioconjugation, make this labeling approach ideal for biological applications.     

3-氰基苯甲酸甲酯的绿色合成

以3-醛基苯甲酸甲酯为原料,与盐酸羟胺反应后,再经脱水反应合成了3-氰基苯甲酸甲酯。考察了NaOH用量、溶剂乙醇用量、盐酸羟胺用量、脱水剂种类及用量和反应温度等条件对3-氰基苯甲酸甲酯收率的影响;并对合成产物进行了FTIR和1H NMR表征。表征结果显示,合成产物为3-氰基苯甲酸甲酯。实验结果表明,以乙酸酐为脱水剂的脱水效果较好;合成3-氰基苯甲酸甲酯的优化条件为:n(3-醛基苯甲酸甲酯)∶n(盐酸羟胺)∶n(NaOH)∶n(乙醇)∶n(乙酸酐)=1.0∶1.5∶1.8∶6.0∶1.5,脱水温度130～140℃。在此条件下,粗产品经水洗、过滤、甲醇重结晶后得黄色砂状晶体,产品纯度大于98%(w),3-氰基苯甲酸甲酯的收率可达95.1%。