KTP晶体生长溶液中溶质和溶剂间的交互作用

本文采用红外光谱法对KTP晶体及其磷酸盐生长溶液进行了分析,得到有关KTP晶体及其生长溶液结构特征的一些信息。实验结果表明,KTP溶解于磷酸盐溶剂后,形成Ti(Ⅳ)的双齿配位的溶剂合物。本文据此讨论了KTP晶体生长溶液中溶质和溶剂的交互作用,提出了KTP晶体在磷酸盐溶剂中生长和溶解的反应机制,并对KTP晶体生长溶液粘度较大的问题进行了解释,提出了工艺上的一些改进办法。     

斯蒂芬酸/1,4-二氧六环溶剂化物晶体结构的表征与计算

为探索共晶炸药形成机理,采用蒸发溶剂法制备了斯蒂芬酸/1,4-二氧六环溶剂化物。用单晶X射线衍射对其结构进行了表征。结构分析表明1,4-二氧六环上的氧和相邻的两个斯蒂芬酸分子中的羟基各自形成—OH…O强氢键,1,4-二氧六环上的氢和斯蒂芬酸上硝基中的氧形成CH…O—NO弱相互作用,这些作用是形成该溶剂化物的主要驱动力。分别计算了斯蒂芬酸和斯蒂芬酸/1,4-二氧六环溶剂化物晶体的Mulliken电荷和态密度。计算结果表明：形成溶剂化物后,斯蒂芬酸上的硝基电荷变多;p轨道对溶剂化物的形成起到重要的作用;斯蒂芬酸中的氢和1,4-二氧六环中的氧存在杂化。     

头孢地嗪钠溶剂化物结晶过程自催化动力学

采用在线拉曼光谱在不同结晶温度和溶液初始浓度的条件下,研究了头孢地嗪钠溶剂化物结晶过程的动力学行为,从热力学和成核机理的角度分析了温度和初始浓度对动力学的影响。根据动力学曲线的特征,将头孢地嗪钠溶剂化物的结晶过程假定为"自催化"过程。针对头孢地嗪钠溶剂化物结晶过程的特殊性,修正了Prout-Tompkins模型;并通过不同温度下的动力学数据,采用多元线性回归拟合了头孢地嗪钠溶剂化物结晶过程的自催化动力学模型参数E和k。     

An energetic derivative of 2,2′,4,4′,6,6′-hexanitrostilbene (HNS) and its DMF solvate crystallized from HNS solution with tertiary amine additives

An energetic derivative of 2,2′,4,4′,6,6′-hexanitrostilbene (HNS) and 2,4,7,9-tetranitro-10H-benzofuro[3,2-b]indole (TNBFI) has been synthesized from the N,N-dimethylformamide (DMF) solution of HNS with different tertiary amine additives, 4-(4-pyridyl)morpholine and 1,1-bis(morpholino) ethylene. TNBFI crystallized with DMF in a solvate, TNBFI·2DMF, was identified by negative ESI mass spectrum and single-crystal X-ray diffractions. The 3D-supermolecular structure of TNBFI·2DMF was built from the alternate stacking of TNBFI and DMF layers with π-stacking interactions between TNBFI molecules and H-bonding interactions between TNBFI and DMF molecules. The energetic properties of TNBFI molecule as well as the thermal stability of its DMF solvate have been investigated.     

原位XRD方法研究HNS/Dioxane溶剂化物去溶剂化过程中的微观结构与性能

炸药与溶剂形成的溶剂化物晶体结构极不稳定,在特定条件下易失去溶剂分子重新形成炸药晶体。为考察六硝基茋(HNS)与1,4-二氧六环(Dioxane)的溶剂化物在快速去溶剂化过程中的结构和性能变化,采用X-射线粉末衍射仪(XRD)原位热解的去溶剂化方式使其分解,并对其微观结构变化与宏观性能进行初步研究。结果表明:采用原位XRD的方式可实现HNS/Dioxane溶剂化物的去溶剂化分解,得到具有超细多孔的HNS团簇结构。与原料HNS相比,去溶剂化HNS的比表面积显著增大,由1.6 m~2·g~(-1)增为3.7 m~2·g~(-1),特性落高H_(50)由109.3 cm降为29.9 cm,静电火花感度的起爆所需能量E_(50)值由原料HNS的0.896 J降为0.413J,摩擦感度由原料HNS的36%降为12%,表明溶剂化物快速去溶剂的方式不仅可以得到具有微纳米多孔的HNS,还可以有效地提高其对不同刺激的响应程度。     

α-CL-20和CL-20/H2O2中溶剂分子的扩散特性及其对共晶分解影响的分子动力学模拟

为了研究H₂O和H₂O₂溶剂分子对含能共晶热稳定性的影响机制,采用分子动力学(MD)模拟方法对α-CL-20和CL-20/H₂O(2正交、单斜)中溶剂分子的扩散行为及其热解机理进行了研究。结果表明,H₂O和H₂O₂都会随着温度的升高从晶胞中扩散出来,其中H₂O分子扩散得更快;温度低于500 K时单斜晶型CL-20/H₂O₂晶格框架具有阻碍溶剂分子H₂O₂扩散的作用,而温度高于500 K时,这种阻碍作用将不复存在。热分解过程中,α-CL-20释能最慢,且其中CL-20的分解也是最慢的;温度低于1500 K时,溶剂分子对含能组分热解呈现出一定的稳定化作用,但此作用随着温度的升高而消失。此外,溶剂的存在能明显增加晶格能。     

聚乙基亚胺-聚羟基酸酯超分散剂的合成

对含取代氨端基的聚酯类超分散剂的合成方法进行了研究,并为获得适当长度的聚酯链选择了最佳合成条件;同时扼要论述了这类超分散剂的结构特性,以及对于有机颜料粒子表面的吸附作用、分散体系的稳定作用以及对涂料、油墨生产的重要意义。     

磺胺嘧啶N-甲基吡咯烷酮溶剂化合物脱溶剂动力学

通过溶液结晶方法制备了磺胺嘧啶N-甲基吡咯烷酮溶剂化合物(SD-NMP),根据热重数据计算可知其中磺胺嘧啶(SD)和N-甲基吡咯烷酮(NMP)的摩尔比是1:2。采用热重分析、热台显微镜、扫描电子显微镜、粉末X射线衍射和傅里叶红外光谱对SD-NMP溶剂化合物脱溶剂过程进行了表征,发现SD-NMP溶剂化合物晶体脱除溶剂后产物与磺胺嘧啶晶体的晶习、晶型相同,磺胺嘧啶溶剂化合物的形成和溶剂的脱除是一个可互相转变的过程。基于不同的反应模型,对70、75、80、85℃下SD-NMP溶剂化合物的脱溶剂过程动力学数据进行拟合,计算得到活化能,结果表明几何收缩模型能很好地描述SD-NMP溶剂化合物的脱溶剂过程,对应的机理为相界面反应,其控制步骤为相界面的推进,与WET3理论一致。