固体超强酸S_2O_8~(2-)/SnO_2-SiO_2催化合成环己酮1,2-丙二醇缩酮

采用沉淀-浸渍法制备了固体超强酸S2O28-/SnO2-SiO2,以它为催化剂催化环己酮和1,2-丙二醇合成了环己酮1,2-丙二醇缩酮;考察了带水剂种类及用量、酮醇摩尔比、催化剂用量、反应时间对产品收率的影响,并用正交实验对反应条件进行了优化。实验结果表明,适宜的反应条件为:n(环己酮)∶n(1,2-丙二醇)=1∶1.6、催化剂用量为反应物料总质量的2.0%、带水剂环己烷用量5.0mL、反应时间50min。在此条件下,环己酮1,2-丙二醇缩酮收率达到91.47%;催化剂的稳定性良好,在重复使用5次后环己酮1,2-丙二醇缩酮收率为82.20%,活性下降的主要原因为催化剂表面积碳和吸附了有机物;经傅里叶变换红外光谱和气相色谱质谱分析表明,产物为环己酮1,2-丙二醇缩酮,纯度为100%。     

SO_4~（2－）／ZrO_2固体超强酸的失活与再生

初步探索了ＳＯ_４~２－／ＺｒＯ２固体超强酸的失活机理．并着重研究了催化剂的两种再生方法：灼烧法和溶剂洗涤法。催化剂主要是因结焦而失活，高温灼烧能基本恢复催化剂原有活性．且再生效果与灼烧温度有关。溶剂洗涤法有一定的再生能力，但不显著．     

纳米稀土复合固体超强酸催化合成乙酸苄酯

采用共沉淀法制备了纳米稀土复合固体超强酸SO4^2-／ZrO2-2％Nd2O3催化剂，电镜分析表明，催化剂颗粒直径在25nm左右，比表面积测定：71．03m^2／g。酸强度-12．70〈Ho〈-11．99。并对合成乙酸苄酯的最佳反应条件进行了研究。研究表明：当苯甲醇与乙酸的物质的量比为1：2，反应时间为5h，反应温度为120℃，催化剂用量为6％苯甲醇的质量时，酯化率可达92．04％。研究发现，该催化剂可重复使用并可活化再生。     

丙酸正丁酯绿色合成工艺中固体酸催化剂研制

针对目前酯化工艺过程中存在的环境污染问题,以丙酸正丁酯催化合成为例,对酯化过程清洁生产工艺中固体酸催化剂的制备进行了研究.制备了 SO_4~(2-)/TiO_2固体超强酸催化剂,讨论了各种制备条件对该催化剂的丙酸正丁酯合成催化活性的影响,采用 TG/DTA、FTIR、XRD 等仪器分析手段对催化剂结构进行了表征,实验结果表明,SO_4~(2-)/TiO_2固体超强酸催化剂具有很好的催化活性和选择性,且无腐蚀、反应时间短、后处理简单、重复使用性好.     

Mo~( 6)掺杂制备SO_4~(2-)/TiO_2/MoO_3固体超强酸催化合成氯乙酸异辛酯

以氯乙酸和异辛醇为原料,用Mo 6掺杂制备SO2-4/TiO2/MoO3的固体超强酸催化剂催化合成氯乙酸异辛酯,研究了酯化反应的优化条件。当n(异辛醇):n(氯乙酸)为1.1∶1;催化剂用量为反应物料质量的2.0%时,反应时间90min,氯乙酸异辛酯的收率达到95.5%。     

SO_4~（2－）／ZrO_2超强酸催化剂的结构表征

用ＢＥＴ法分析了制备条件对ＳＯ＿４￣（２－）／ＺｒＯ＿２超强酸催化剂的比表面和孔结构的影响，用ＳＥＭ观察了催化剂的表面形貌。结果表明，引人ＳＯ＿４￣（２－）后催化剂的比表面和比表面的热稳定性都增大了，在Ｈ＿２ＳＯ＿４浓度为１．０ｍｏｌ／１和焙烧温度约７７３Ｋ时催化剂的比表面较大。制备Ｚｒ（ＯＨ）＿４时用浓氨水得到的催化剂的比表面、平均孔径和孔体积都较大。ＳＯ＿４￣（２－）／ＺｒＯ＿２催化剂的孔为平均孔径３－５ｎｍ的中孔。ＳＥＭ结果表明，ＳＯ＿４￣（２－）／ＺｒＯ＿２催化剂的表面为很不平整的蜂窝状。     

纳米固体酸的制备及2,4,N-三硝基苯胺基乙酸的合成

采用溶胶-凝胶法制备了新型的纳米固体超强酸催化剂TiO2/SO42-,并用酸碱滴定、XRD、TEM进行了表征。结果表明,所研制的TiO2/SO24-催化剂为晶态纳米粒子,分散性较好,平均粒径为27nm。以纳米固体酸TiO2/SO24-为催化剂,氯苯和氨基乙酸为原料直接合成了2,4,N-三硝基苯胺基乙酸(TNAA),收率为71.6%。最宜工艺条件:氯苯为0.2mol,催化剂为0.7g,氨基乙酸为0.07mol,硝酸为0.08mol,反应温度为45℃,反应时间为3h。催化剂焙烧温度600℃,催化剂重复使用8次仍保持较高活性。     

纳米固体酸催化一硝基氯苯区域选择性合成

采用纳米化学技术制备了新型的纳米复合固体超强酸催化剂Fe2O3/SO42-,并用XRD、TEM进行了表征。结果表明:所研制的Fe2O3/SO42-催化剂为晶态纳米粒子,平均粒径为40 nm,分散性较好;以Fe2O3/SO42-为催化剂时,氯苯硝化的区域选择性和活性提高。最佳反应条件为:催化剂活化温度600℃,反应温度50℃,n(硝酸)/n(氯苯)=3.5,m(氯苯)/m(催化剂)=20,反应时间6 h,产物收率为78.7%,对位一硝基氯苯与邻位一硝基氯苯之比(P/O)可达4.8。     

SO42-/TiO2-Al2O3固体超强酸催化合成甲酸乙酯

用SO4^2-／TiO2-Al2O3固体超强酸作催化剂催化合成甲酸乙酯,考察了催化剂的活化温度、催化剂用量、反应物配比对酯化反应的影响。结果表明,SO4^2-／TiO2-Al2O3固体超强酸是合成甲酸乙酯的良好催化剂,并且可以重复使用。在醇酸摩尔比2：1、催化剂用量（以每摩尔甲酸计）2g、反应时间4h的最佳条件下,甲酸乙酯的产率可达99．5％。     

固体超强酸Ni/SO_4~(2-)-SnO_2催化α-蒎烯水合反应的研究

引入镍离子制备出新型固体超强酸Ni/SO42--SnO2,以该固体酸催化α-蒎烯水合反应制备α-松油醇,考察影响水合反应的因素,得到水合反应最适宜的条件为:n(α-蒎烯)∶n(一氯乙酸)∶n(H2O)=1∶1∶2,反应温度70°C,反应时间10h,催化剂用量为α-蒎烯质量的6%。在该反应条件下,α-蒎烯转化率为100%,α-松油醇选择性为73.3%;与未添加Ni的固体超强酸SO24-/SnO2相比表明,Ni的引入能明显提高催化剂在水合反应中的活性和选择性。