Tannins/melamine–urea–formaldehyde (MUF) resins substitution of chrome in leather and its characterization by thermomechanical analysis

A new sulfonated melamine–urea–formaldehyde (MUF) resin of relatively low melamine content, prepared according to a sequential formulation, has been shown to be highly effective when coupled with different natural vegetable tannins to produce leather with the same good characteristics of leather prepared with chrome salts. In particular, the antishrinkage effectiveness of the leather prepared according to the new approach is comparable to that obtained with chrome tanned leathers. The comparison of the traditional leather shrinkage temperatures test method with a new thermomechanical analysis (TMA) test method in tension yields thermograms presenting three major modulus of elasticity (MOE) peaks. These are closely connected to molecular level phenomena determining the shrinkage temperature of leather. The three determining parameters appear to be as follows: (1) The average value of the temperatures at which the three MOE peaks occur: the higher the value of this average, the lower is the shrinkage of leather. (2) The average of maximum MOE values of the TMA peaks: the higher this average is, the better is the leather in regard to antishrinkage effectiveness. This means the leather maximum MOE at each peak is a measure of the resistance to the contraction force induced by heat. (3) The relative intensity of the first TMA peak in relation to the second: the higher the value of the MOE for the first TMA peak is in relation to the second peak, the lower the leather shrinkage appears to be. However, it has not been possible to better define or quantify this latter effect. This new TMA test method in tension has also yielded a mathematical relationship correlating the thermogram peak temperatures and MOE averages with the traditional shrinkage temperature to a high degree of confidence. A previous TMA test method, in compression, has proven to yield more problematic and finally not very reliable results when one needs to apply it to a wide variety of different cases. © 2003 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 88: 1889–1903, 2003     

不同结构的树脂复鞣剂在皮革中形态的电镜研究

借助扫描电镜(SEM)观察了SCC丙烯酸皮革填充树脂、ART丙烯酸树脂复鞣剂、HMP多功能皮革材料以及RTM三聚氰胺树脂复鞣剂等4种高分子材料在皮革中的微观结构，讨论了每种材料赋予皮革的不同性能，为制革工作者在制革时正确选择皮化材料提供参考。     

基于铝-锆络合物的兔皮无甲醛鞣制技术

传统醛-铝鞣兔皮游离甲醛含量高,而纯铝鞣兔皮存储稳定性差.为解决上述问题,构建了基于铝-锆络合物的兔皮无甲醛鞣制技术.优化了络合物鞣剂配方和鞣制工艺条件,并对比了该铝-锆络合物鞣制兔皮与传统铝鞣和醛-铝鞣兔皮的物性参数.当柠檬酸作为配体,硫酸铝和硫酸藉质量比为4:6,络合物用量3 g/L,鞣制温度40 ℃,鞣制时间18...     

纳米SiO2鞣革的防霉性研究

以聚合物或改性油脂作为纳米粒子前驱体的分散载体,可以将纳米粒子前驱体引入革纤维间隙间;纳米前驱体在一定pH条件下水解原位产生无机纳米粒子,通过无机纳米粒子和蛋白质间的有机-无机杂化作用,实现对生皮的鞣制。研究了无机纳米粒子和蛋白质的作用机理,有机无机纳米杂化对成革热稳定性的影响以及无机纳米粒子在革纤维中的尺寸大小及其分布,并选择黄曲霉、黑曲霉和拟青霉作为代表菌种,采用圆片培养皿法,研究纳米粒子的引入对成革防霉性的影响。结果表明,无机纳米粒子在蛋白质纤维中分布均匀,粒径小于150 nm;与铬鞣革相比,纳米鞣革对黑曲霉和拟青霉生长具有明显的抑制作用,铬鞣革培养3天开始有霉菌生长,而纳米SiO2鞣革培养4天也没有霉菌生长,显示了良好的防霉性能。     

鞣制废液的循环技术

制革属于典型的工业分支,制革工业中会产生大量的污染环境的废液和废固。该论文利用铬鞣革废物的酶法水解用铬污泥除去鞣制废液中的铬。除去铬的原理是鞣后的铬污泥从废液中吸收铬。该循环技术回收率可达99％,操作简单、成本低廉。     

栲胶在无铬少铬结合鞣中的应用

栲胶已在制革工业获得了广泛的应用。本文对各种以栲胶为基础的结合鞣法进行了综述,阐述了结合鞣的反应机理、工艺过程。同时,总结了有利于实施结合鞣的栲胶改性方法。     

新型无铬鞣剂鞣制机理的研究

合成了六种新型的同系列的无铬鞣剂;用红外光谱(FT-IR)分别证实了它们带有的官能团的存在;并采用氨基酸分析来初步研究这些无铬鞣剂的鞣制机理。由氨基酸分析表明所合成的无铬鞣剂鞣制机理为:鞣剂分子中多官能度的N-CHOH与胶原蛋白分子主链上的酰胺基,侧链上的胍基、氨基、羟基等发生脱水缩合反应,形成多点交联结合,从而达到鞣制的目的。     

MAA-AL/MMT纳米复合材料的制备

采用水溶性聚合单体甲基丙烯酸和丙烯醛在钠基蒙脱土层间直接原位插层聚合制备水溶性MAA-AL/MMT纳米复合材料,通过XRD和TEM对纳米复合材料的结构进行表征,采用TGA、DSC研究了纳米复合材料的热性能,同时考察了甲基丙烯酸与丙烯醛配比及体系pH值对纳米复合材料结构及应用性能的影响.研究结果表明所制备的MAA-AL/MMT纳米复合材料属于剥离型纳米复合材料,纳米复合材料的热性能相对未改性的聚合物有较大提高,应用于皮革鞣制所得坯革的增厚率及湿热稳定性均有一定提高,同时纳米复合材料的使用有利于浴液中铬的吸收.     

TWLZ复鞣对TWS鞣革纤维吸附栲胶性能的影响

以TWS鞣制的坯革纤维为实验对象,用铬粉和TWLZ分别进行复鞣处理,首先借助于Zeta电位测定仪和热重分析方法,系统实验探究了两种复鞣方法对TWS鞣革纤维的等电点（pI）和热稳定性的影响规律;其次采用吸附实验法,研究两种复鞣剂处理对TWS鞣革纤维吸附荆树皮栲胶的差异性。实验结果表明：铬复鞣后坯革纤维等电点上升1.1,TWLZ复鞣后的鞣革纤维等电点也相应提高1.8,两种复鞣处理均可以明显增加TWS鞣革纤维表面的正电性,而且坯革纤维的热稳定性也有不同程度的提高;TWS鞣革纤维及其相应的铬复鞣和TWLZ复鞣坯革纤维对荆树皮栲胶的吸附过程均符合准二级动力学方程和Freundlich等温模型,复鞣处理可以显著提高TWS鞣革纤维对荆树皮栲胶吸附性能,而且两种复鞣坯革纤维的吸附规律也基本接近。说明TWLZ鞣革对适用于铬鞣革的栲胶材料具有良好的兼容性,研究结果可为无铬鞣的坯革在使用栲胶进行复鞣填充处理工艺中提供一定的理论支撑。     

基质对制革废水的吸附性能研究

通过静态吸附试验,考察了粉煤灰、鹅卵石和砂土3种基质对制革废水中COD、氨氮、氯化物、六价铬和总铬的吸附性能。结果表明:Langmuir模型能很好地描述3种材料的等温吸附过程。3种基质对制革废水中污染物的吸附能力不同,3种基质的吸附性能依次为粉煤灰>鹅卵石>砂土。研究人工湿地基质对污染物的吸附特征,有助于了解人工湿地去除污染物的机制,以及为设计高效率人工湿地用于污水处理提供理论依据。