3-甲基吡啶的合成工艺研究

以离子液体为催化剂,高压釜为反应器,采用三聚乙醛、乌洛托品合成3-甲基吡啶.系统地考查了催化剂种类、原材料摩尔比、反应温度及反应压力的影响,筛选出合适的反应条件.反应的最优条件为:乙基醋酸铵离子液体为催化剂,反应温度200℃,反应压力3.5 MPa,三聚乙醛:乌托洛品=2:1,此时3-甲基吡啶的收率达93％以上.该工艺操作简单,安全性高,产品收率高,适合工业化生产.     

强酸性树脂脱除甲醇中醛类杂质的研究

以001×7阳离子树脂为催化剂,研究了聚乙烯醇行业回用甲醇中醛类化合物的去除机理,并优化工艺参数,有效地将回用甲醇中的醛类杂质降至极低值.优化条件:催化剂与甲醇质量比10:1,温度40℃,反应时间30 min,此时杂质含量均有下降,即分别由处理前乙醛含量0.21％,三聚乙醛含量0.1％,丁烯醛含量≥0.008％,降至乙醛含量0.003％,三聚乙醛含量0.008％,丁烯醛含量0.0008％.     

乙醛和三聚乙醛体系的分析方法

建立了用气相色谱法,毛细管色谱柱,氢火焰离子化检测器,分析乙醛和三聚乙醛含量的方法。检测条件为:汽化温度160℃,柱温110℃,氢焰温度160℃,载气(N2)压力控制在0.06 MPa,采用校正面积归一化法定量,测量了在各种浓度下乙醛相对于三聚乙醛的校正因子为1.17。     

乙醛中巴豆醛,三聚乙醛含量的测定

乙醛是重要的有机化工产品,广泛应用于冰乙酸、醇等方面的生产。乙醛中杂质巴豆醛、三聚乙醛对冰乙酸、辛醇、丁醇的生产有着不同程度的影响,故控制乙醛中巴豆醛、三聚乙醛是十分必要的。目前,国际标准是用容量法测定羰基化合物总量,西德标准是用色谱法(氢焰离子化检测器),固定液是用聚丙二醇——1,2一丙二酸酯,担体Kilselgukr。我们经多次试验采用一种国产的固定液和担体,取得比较满意的结果。     

醋酸乙烯装置乙醛精馏塔中乙醛聚合原因分析及改造措施

研究了醋酸乙烯合成反应器换触媒后开车初期乙醛精馏塔D1运行恶化问题,发现生成的一种较强酸促使乙醛聚合生成三聚乙醛,三聚乙醛引起醋酸乙烯和水形成W/O型微乳而将水带至醋酸乙烯精馏塔,使醋酸乙烯水解生成乙醛,导致精醋酸乙烯产品中乙醛超标。进一步深入探讨了这种强酸的可能种类是盐酸或丙炔酸。采取在D1进料中加碱中和酸从而破坏乙醛发生聚合反应的条件,防止该塔堵塞,减少带到醋酸乙烯精馏塔中的水量,确保精醋酸乙烯产品中乙醛含量达标。     

四聚乙醛合成工艺的改进

介绍了用盐酸复合催化剂由乙醛合成四聚乙醛的生产工艺,该工艺反应在-15～5℃下进行,温度升降平稳,易于控制,四聚乙醛得率8％～15％。讨论了主要副产物三聚乙醛解聚回收乙醛的生产工艺及四聚乙醛产品热稳定性处理方法。     

乙醛阻聚对策和罐装安全预测研究

筛选了阻止盐酸和金属氯化物催化乙醛聚合的阻聚剂,发现乙酸铵、柠檬酸三铵、六次甲基四胺和三乙胺4种物质对盐酸催化乙醛聚合有明显的抑制性能．其中乙酸铵阻止盐酸催化乙醛聚合的性能最佳：并研究了乙酸铵阻止金属氯化物催化乙醛聚合的规律。通过模拟计算表明，对于乙醛的罐装和安全运输，槽罐必须能够承受温度高达76．7℃，最大压力0．48MPa。或者在充有0．40MPa氮气保护时0．7MPa的压力。     

新型抗氧剂2,2′-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)的合成与表征

以2,4-二叔丁基苯酚和三聚乙醛为原料合成了新型抗氧剂2,2′-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚);考察了反应条件对合成反应的影响;确定了较佳的工艺条件为:n(2,4-二叔丁基苯酚):n(三聚乙醛):n(十二烷基苯磺酸)=1:0.25:0.033 6,反应温度90℃,反应时间16h。在较佳工艺条件下产品收率为88.7%,纯度为99.8%。通过熔点测定、红外分析和核磁共振分析等确认目标产物为2,2′-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)。     

乙醛合成三聚乙醛反应规律的研究

筛选了乙醛聚合生成三聚乙醛的催化剂;考察了在不同浓度的盐酸催化下三聚乙醛生成速率与反应时间的关系,研究表明:在盐酸质量分数≥70×10-6、反应温度30℃、反应时间1h条件下,乙醛转化率达69 40%,生成三聚乙醛的选择性接近100%;测量了20～80℃之间乙醛聚合生成三聚乙醛反应的平衡浓度,计算出相应的反应平衡常数,并根据范德霍夫方程求得该反应的反应热为-78 663kJ/mol。