Pd催化剂上乙酰丙酸与腈还原胺化制吡咯烷酮类化合物

采用柠檬酸络合法,通过调整CeO2含量(x=5％、10％、20％、30％)(以Al2O3的质量计,下同)制备出一系列xCeO2-Al2O3复合氧化物,以此为载体用沉积-沉淀法制备了Pd负载量(以Al2O3的质量计,下同)为5％的5％Pd/xCeO2-Al2O3催化剂.采用XRD、N2吸附-脱附、TEM、XPS对催化剂的物化性质进行了表征,探讨了催化剂对生物质基乙酰丙酸与腈类化合物"一锅法"还原胺化合成N-取代基-5-甲基-2-吡咯烷酮类化合物的催化性能.结果表明,在温和的反应条件下(90℃、1.5 MPa H2),催化剂5％Pd/10％CeO2-Al2O3上乙酰丙酸与苯甲腈反应5 h,N-苄基-5-甲基-2-吡咯烷酮收率高达87.5％.在该催化剂上,乙酰丙酸(酯)与其他多种腈类化合物反应同样获得了较高的吡咯烷酮类化合物收率(76.3％～87.4％).催化剂5％Pd/10％CeO2-Al2O3循环4次后,活性无明显下降.     

异养培养光合细菌产5-氨基乙酰丙酸发酵条件的研究

从废水处理厂的活性污泥中筛选出产5 氨基乙酰丙酸(ALA)的红假单胞菌原始菌株,可产生7 35mg/L的ALA,采用亚硝基胍(NTG)以及紫外线对该菌株进行诱变处理,得到产量为19 12mg/L的菌株C-1。在摇瓶实验过程中,对培养基组成和培养条件进行了初步优化,使菌株产ALA的能力达到了38 9mg/L。     

从生物质生产乙酰丙酸和GVL的另一途径

威斯康星大学由詹姆斯一迪梅希奇James Dumesic）博士带领的研究人员于2012年6月6日宣布，开发出从生物质生产乙酰丙酸和GVL的另一途径，使用γ-戊内酯（GVL）作为溶剂，使用双相反应系统，可用于纤维素解构，生产乙酰丙酸和蚁酸，它们可再转化为生物燃料。他们的研究论文已发表在RSC期刊《能源与环境科学（Energy＆ Environmental Science）》中。该双相系统操作在428K下，可使乙酰丙酸和蚁酸达到高产率（为70％），并致使纤维素完全溶解。GVL溶剂可抽提大部分乙酰丙酸（〉75％），乙酰丙酸随后可藉助于碳负载的钌锡（Ru-Sn）催化剂转化为GVL。用于纤维素转化的这种方法无需从溶剂中分离最终产品，因为GVL产品就是溶剂。此外，这种方法避免了固体胡敏素物种在纤维素解构反应器中的沉积，使这些物种可被收集，并可供其他加工方案使用。     

注射铁对饲喂δ-氨基乙酰丙酸的初产母猪所产仔猪体内铁营养状况的影响

给40头母猪(长白×约克夏)饲喂δ-氨基乙酰丙酸(ALA)或无机铁(FeSO4),研究母猪在分娩、哺乳阶段及其仔猪(392头)体内铁的营养状况。试验采用2×2因素设计,在整个孕期和哺乳期给母猪分别饲喂铁90mg·kg(-1)和ALA90mg·kg(-1)和给新生仔猪注射铁-葡聚糖0和200mg。试验结果表明,饲喂ALA日粮的母猪所产活仔数显著高于硫酸亚铁组(P<0.05),其仔猪出生重和断奶重也极显著提高(P<0.01)。饲喂ALA母猪的乳铁浓度及其21日龄仔猪的血浆游离血红蛋白(Hb)和铁含量均显著高于硫酸亚铁组(P<0.05)。对母猪饲喂ALA并对其仔猪注射铁,可增加仔猪在出生后的0、7、21d的体重和0⁷d的平均日增重。在0～7d,饲喂硫酸亚铁的母猪所产仔猪的平均日增重显著高于饲喂ALA的母猪所产仔猪(P<0.04)。饲喂ALA的母猪所产仔猪整个哺乳期的血浆中铁、Hb浓度和红细胞比容值显著提高(P<0.05)。在21d,饲喂硫酸亚铁的母猪所产仔猪在注射铁之后,其血浆中铁和Hb的浓度以及红细胞比容值显著高于饲喂ALA的母猪所产仔猪(P<0.05)。在7和21d,对饲喂ALA母猪所产的仔猪注射铁可显著降低其血浆铜蓝蛋白氧化酶的活性(P<0.05)。研究表明,母猪日粮中添加ALA可增加乳铁含量,可对乳猪血浆中铁的营养状况产生有益的作用效果。     

负载型Co基双功能催化剂上戊酸酯生物燃料的制备

采用浸渍法制备了HZSM-5、HY、Hβ以及MCM-22四种载体上负载Co的催化剂,在高压反应釜中,开展了以乙酰丙酸乙酯为原料一步法加氢脱氧合成戊酸乙酯以及戊酸生物燃料的研究。采用XRD、XPS、TEM、FT-IR、NH₃-TPD、H₂-TPR、py-FTIR、ICP-AES等对催化剂进行表征。结果表明,10Co/HZSM-5催化剂由于Co在HZSM-5上分布均匀,并且B酸酸性、总酸量以及还原性能最优,在保持较高的反应性能的同时,提高了产物的选择性,具有较高的催化性能。进一步对反应温度、反应压力等进行优化,在反应温度为240℃、压力为3 MPa、反应3 h时,以正辛烷作溶剂,催化剂表现出较高的催化性能,乙酰丙酸乙酯的转化率达到100%,戊酸酯和戊酸的总收率可达90%。     

催化乙酰丙酸加氢转化制备γ-戊内酯的研究进展

综述了过去几十年大量非均相催化剂对于γ-戊内酯生产的研究现状,以及伴随的一系列反应过程,概述了由乙酰丙酸转化制备γ-戊内酯的非均相催化剂的研究进展。重点讨论了载体对于该反应过程的影响,其目的在于强调在该领域取得的成果以及存在的挑战,并对今后制备γ-戊内酯的研究提出建议。     

乙酰丙酸的清洁合成及络合萃取法分离制备

以Fe3+改性的ZSM-5X分子筛作催化剂,高温条件下利用生物质酶解糖液清洁合成平台化合物——乙酰丙酸,并以乙酰丙酸的产率为指标,应用响应面分析方法研究最佳的合成条件。以三辛胺(TOA)为萃取剂,正丁醇、磷酸三丁酯、仲辛醇等为溶剂进行萃取、水相反萃取、分离乙酰丙酸。合成实验结果表明,在催化剂质量为5 g,温度为200℃,反应时间为3.7 h条件下,乙酰丙酸的最大产率为42.76%。优化后的萃取条件为:选择V(正丁醇)/V(三辛胺)为99/1或V(磷酸三丁酯)/V(三辛胺)为99.5/0.5的萃取体系络合萃取乙酰丙酸,再用水相反萃取,可达到较好的分离效果。     

平台化合物乙酰丙酸酯的合成研究进展

生物质被认为是世界上最丰富的可再生资源,对其进行高值化利用有助于绿色能源发展。生物质可高效转化为生物质基平台化合物——乙酰丙酸酯,并进一步制备高附加值化学品。本文详细介绍了传统的乙酰丙酸酯化法及生物质直接催化醇解法、糠醇醇解法制备乙酰丙酸酯的最新研究进展,指出催化剂的性能、反应原料、反应物物质的量比、反应时间和温度等都是影响反应的重要参数。详细综述了液体酸催化剂、固体酸催化剂、混酸催化剂及金属盐催化剂等不同体系催化制备乙酰丙酸酯的最新研究进展。总结比较了3种制备方法的优势和不足,并根据现有转化方法中仍存在着的原料的选择和预处理、反应过程复杂且副产物难控制以及催化剂成本较高、催化效率低、腐蚀设备、难回收等问题,对未来研究方向提出展望。     

纤维素直接转化为乙酰丙酸的反应过程研究进展

综述了近年来纤维素在不同催化体系中制备乙酰丙酸的国内外研究进展,重点阐述了离子液体体系催化纤维素制备乙酰丙酸。分析指出了目前催化体系下生物质资源直接制备乙酰丙酸很难实现大规模工业化的原因,并对未来纤维素制备乙酰丙酸的研究重点进行了探讨和展望。     

近临界水中乙酰丙酸的稳定性

乙酰丙酸有望成为一个基于生物质资源的新平台化合物,其制备过程中涉及高温高压水.实验测定了压力10 MPa、温度220～280 ℃内乙酰丙酸在近临界水中的稳定性.实验结果表明:近临界水中乙酰丙酸较稳定,在280 ℃、反应32 h下,乙酰丙酸的转化率仅为7.0%.乙酰丙酸降解反应为一级反应,分解反应的活化能为28.04 kJ/mol.