质子和电子对聚丙烯及聚乙烯辐射改性和作用机制的研究

用20和100keV的质子束及8和12MeV的电子束对低密度聚乙烯和全同立构式聚乙烯薄膜进行了辐照试验。首次发现质子和电子对聚丙烯和聚乙烯的作用效果是完全不同的:电子使聚乙烯交联、使聚丙烯裂解;质子可显著地改善聚丙烯的力学性质,而使聚乙烯变坏。这种性质的改变与粒子辐照剂量存在密切关系。另一方面,通过对辐照前后样品进行X射线衍射、正电子湮没、红外吸收和电子顺磁共振等结构分析,表明在高能电子辐照聚丙烯时,随着剂量的增加,聚丙烯内发生α相和β相的转换,但总结晶度不变。而电子辐照聚乙烯则不发生这类相变。红外吸收谱的研究表明,在质子辐照过的聚丙烯中出现三个新的振动频带,其中3350cm~(-1)是未曾观察到过的共振峰,对应着一种新的组构。它可能是质子辐照使聚丙烯应力-应变特性增强的原因。此外,在研究质子和电子与聚丙烯大分子不同用机制的基础上,提出了质子和聚丙烯大分子相互作用可以产生交联的反应模式。证实了辐射交联不仅与剂量有关,而且与辐照粒子的类型存在密切的联系。     

辐射交联PVC电缆料的研制

本以一种较典型的PVC电线电缆料配方为基础，采用电子为辐射源。研究了交联剂三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMP．TA)、乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)、氯化聚乙烯(CPE)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元接枝共聚物(MBS)、丁腈橡胶(NBR)、聚丙烯酸酯类(ACR)等高分子改性剂以及辐照剂量对辐射交联聚氯乙烯材料性能的影响。     

含氟聚酰亚胺的辐射交联及其交联度的XPS表征

含氟聚酰亚胺(FPI)是一种耐高温、耐水解的新型聚酰亚胺。到目前为止,尚未见文献报道它的辐射交联。本文发现它能在高温辐射下交联,交联后的含氟聚酰亚胺的玻璃化转变温度以及高温力学性能有明显提高。本文还首次用XPS方法做了它的交联度表征。用XPS方法求得FPI的凝胶化剂量为50Mrad。     

自控温加热带的研制

研究了炭黑含量、辐照剂量以及体系共结晶性对以高密度聚乙烯/乙烯 丙烯酸乙烯酯共聚物为基材的自控温加热带电阻率及电热稳定性能的影响,以及加工条件和后处理工艺对材料电性能的影响。结果表明,50～80kGy的辐照剂量为本体系提供优异的电热稳定性,适当的加工及后处理工艺能大大改善该体系的导电性。     

塑料的化学交联

在塑料交联中，有辐射交联和化学交联两种方法。辐射交联是用电子射线(γ射线)有控制的辐照，使塑料获得交联。由于辐射交联法投资大，限制了推广应用。化学交联是以使用产生自由基的化学物质为特征，通过有机过氧化物所产生的自由基夺取聚合物中的氢，形成C-C键而进行化学交联。     

聚氯乙烯新成员及其发展情况

氯乙烯-醋酸乙烯共聚糊树脂作为氯乙烯的新产品，氯乙烯-醋酸乙烯共聚糊树脂最近在沈阳化工股份有限公司试制成功，结束了中国对该产品全部从国外进口的历史。目前，应用这一技术生产的树脂已有汽车塑熔专用树脂、油墨专用树脂、地毯胶粘剂专用树脂和栅布专用树脂等4个牌号，该产品与国外产品相比具有明显的质量和成本竞争优势。     

吸收剂量对二甲基硅橡胶与甲基乙烯基硅橡胶分子量和凝胶含量的影响

将ＧＰＣ和特性粘数［η］测定相结合，在室温和－７８℃下，用Ｃｏ~（６０）辐射源辐照，研究了二甲基硅橡胶（ＭＱ，吸收剂量２．０５×１０~３～３．９７×１０~４Ｇｙ）和甲基乙烯基硅橡胶（ＭＶＱ，吸收剂量１０~２～１０~４）分子量和凝胶含量的变化。结果表明，辐照ＭＶＱ较辐照ＭＱ易生成凝胶，在凝胶点前的较低吸收剂量时，溶胶的分子量出现极大值，分子量分布曲线呈单峰；随吸收剂量的增加，分子量分布变窄，分子量降低；出现凝胶的吸收剂量，ＭＱ大约是ＭＶＱ的１０倍。辐照ＭＱ时，凝胶点前的溶胶的分子量分布曲线为双峰，并随吸收剂量的增加，双峰消失，分子量下降；在凝胶点时，分子量出现极大值。     

柔软热收缩材料的研制

总结了经共混和辐射交联制备柔软耐老化的热收缩材料的研制过程。测得了不同乙丙橡胶含量和不同辐照剂量下的共混物的力学性能和凝胶含量，确定了共混物辐射交联的合适剂量。此外，还测试了ＥＰＤＭ和ＰＥ共混物经辐照后的耐油性能。在此基础上，制得了手感柔软的热收缩管材。     

氢化丁腈橡胶的电子束交联

聚合物辐射诱导交联是一种常用的方法，也在工业上用于聚乙烯可收缩管和带的生产。本文所述的辐射交联技术是作为氢化丁腈橡胶（HNBR）的一种可替代的硫化方法提出的。HNBR是一种需要特殊硫化方法的高性能弹性体。部分氢化的HNBR（氢化度≤96．5mol％）在含有橡胶促进剂或四烷基硫化物类促进剂时适合硫黄硫化。