非离子表面活性剂体系Ti-MWW分子筛的合成

以哌啶为模板剂,添加非离子表面活性剂吐温系列,水热条件下合成Ti-MWW分子筛。采用XRD、UV-Vis、SEM和BET等手段对分子筛进行表征。以正己烯环氧化反应作探针反应,评价分子筛的催化性能。结果表明,添加非离子表面活性剂种类不同时,催化剂的催化性能有所差异。m(吐温60)∶m(SiO_2)=0.015,分子筛的催化性能优于传统法投料配比合成得到的催化剂,正己烯转化率达72.7%,产物环氧己烷选择性近100%。初步尝试解释了非离子表面活性剂系列对催化剂催化性能影响的原因及其作用机理。     

碱源/氟体系Ti-MWW分子筛的合成

使用不同的碱源(氨水、己二胺和三乙醇胺)替代合成Ti-MWW分子筛所用40%的模板剂哌啶,并添加适量的氟化氢铵作为矿化剂。所得的样品通过XRD、UV-Vis、FT-IR和SEM进行表征分析,并考察不同碱源替代合成Ti-MWW分子筛在过氧化氢为氧化剂丙烯醇环氧化反应中的催化性能。结果表明,使用不同碱源合成的Ti-MWW分子筛均具有良好的MWW拓扑结构。相比于常规方法合成的Ti-MWW分子筛,氨水为碱源时,丙烯醇转化率增加了12个百分点,选择性下降了1个百分点;三乙醇胺作为碱源时,丙烯醇转化率增加了2.9个百分点,缩水甘油选择性上升5.5个百分点。采用三乙醇胺为碱源合成的Ti-MWW分子筛显著提高了缩水甘油选择性。     

Ti-MWW分子筛研究进展

介绍一种新型具有独特晶体结构的钛硅分子筛,Ti-MWW详细总结了对这种分子筛的合成、表征及催化性能的研究进展,并对其应用前景进行评述。     

Oxidative Desulfurization of Model Oil over Au/Ti-MWW

Au/Ti-MWW catalysts were prepared by the impregnation of HAuCl₄ on Ti-MWW. Its structure and properties were characterized by X-ray diffraction, N₂ adsorption and UV-visible. The oxidation reactions of thiophene (TH), benzothiophene (BT), dibenzothiophene (DBT) and 4,6-dimethyl-dibenzothiophene (DMDBT) were investigated at mild reaction conditions using H₂O₂ as oxidant. The results showed that Au loading could significantly promote the activity of Ti-MWW for oxidative desulfurization.     

烯丙醇在Ti-MWW催化剂上的环氧化反应

以水热合成-酸处理法制得的T i-MWW分子筛为催化剂,研究了烯丙醇(AAL)和H2O2在水中的环氧化反应,考察了反应条件对AAL的转化率和环氧丙醇(GLY)选择性的影响。实验结果表明,AAL的浓度较低时有利于反应的进行,高浓度的H2O2则降低GLY的选择性,n(AAL)∶n(H2O2)=1时,GLY的选择性最高;当反应温度高于333K时,GLY的选择性随反应温度升高明显下降。当T i-MWW催化剂用量为50m g、AAL和H2O2的用量均为10mm ol、水量为20mL时,在333K下反应30m in,AAL的转化率达到96%,同时GLY的选择性可达98%以上。该反应的机理与TS-1催化剂催化烯烃环氧化反应类似,AAL和溶剂在活性位上存在竞争吸附。GLY的高选择性归因于T i-MWW催化剂中T i活性位与水、H2O2形成的五元环过渡态。     

Ti-MWW/TS-1复合分子筛的合成、表征及催化性能的研究

TPAOH碱溶液处理三维Ti-MWW能将三维结构转化为Ti-MWW和TS-1的复合分子筛。这些复合分子筛的合成条件为TPAOH／SiO2的摩尔比为0．03到0．04,在443K条件下晶化16小时～24小时。我们采用XRD,UV和SEM对复合分子筛的结构和形貌进行了详细的表征。在结构转换过程中,并没有改变复合分子筛中钛的配位状态。TPAOH处理后的样品形貌为长方形,晶体尺寸约为3μm-5μm,而且很明显这些大的晶粒上面还有大量小的薄片。在以双氧水为氧化剂烯烃的环氧化反应中,Ti-MWW／TS-1复合分子筛烯烃表现出比TS-1和Ti—MWW更优越的催化性能。     

Ti-MWW分子筛的合成改性及其催化反应研究进展

综述了钛硅分子筛Ti-MWW的合成方法,主要有后处理合成法、水热合成法、干胶合成法等;总结了F-改性、扩孔改性、金属离子改性等Ti-MWW改性方法,改性后的Ti-MWW催化性能得到提高;Ti-MWW在酮类氨氧化、烯烃环氧化、芳香族羟基化及脱硫等工艺上具有优异的催化性能。总结了Ti-MWW在催化方面的研究进展,并展望了其应用前景。     

Ti-MWW分子筛催化硫醚氧化反应的机理

采用密度泛函理论的B3LYP D3方法,在6 31G(d,p)基组水平上研究了钛硅分子筛(Ti MWW)/过氧化氢(H2O2)体系T3位点活性中心上二甲基硫醚(DMS)氧化反应的微观机理,并考察了不同溶剂分子对Ti MWW分子筛催化性能的影响。结果表明：不同溶剂分子在活性中心上的吸附能力由强到弱依次为CH3COCH3、CH3OH、H2O、CH3CN;钛 氧活性中间体的催化活性由大到小依次为Ti η2 OOH CH3OH、Ti η2 OOH CH3COCH3、Ti η2 OOH H2O、Ti η2 OOH CH3CN、Ti η2 OOH、Ti η1 OOH。Ti MWW分子筛作为催化剂显著降低了二甲基硫醚与过氧化氢氧化反应的能垒,有利于反应的发生。