钨基催化剂上钨的分散性和加氢脱氮性能

采用浸渍法和干混法制备了一系列负载钨的层柱分子筛催化剂 (W /Al-CLM)和对比用的负载钨的γ -Al2 O3催化剂 (W/γ -Al2 O3 )。研究了W/Al-CLM和W /γ -Al2 O3 两种催化剂表面上钨的分散情况 ,测定了W /Al-CLM和W /γ -Al2 O3 两种催化剂的吡啶加氢脱氮微反活性 ,比较了W /Al-CLM和W /γ -Al2 O3 两种催化剂的钨的分散性和加氢脱氮活性 ,分析了规律性。氨水处理可以溶去催化剂上所有晶相钨物种 ,改善了钨物种在载体表面上的分散性 ,催化剂上不溶于氨水并呈单层分散的表面钨物种是加氢脱氮活性中心。     

重馏分油加氢脱氮反应动力学模型的研究

简要地介绍了一些典型的模型氮化物的ＨＤＮ反应规律。根据胜利ＶＧＯ在３７２２Ｂ催化剂上的大量ＨＤＮ实验数据，提出了如下的ＨＤＮ基本反应动力学方程：ｄＣＮｄｔ＝－ｋ１＋Ｋ＊ＣＮＣＮＰＨ２为了扩大上式的应用范围，详细分析了各种因素（如原料油种类和馏程及Ｈ２Ｓ等）对ＨＤＮ的影响，并开发了相应的经验关联式，从而得到了一个较完整的馏分油ＨＤＮ反应动力学模型。验证实验表明，该模型是成功的。     

Hydrodenitrogenation and Hydrodesulphurization of Heavy Gas Oil Using NiMo/Al2O3 Catalyst Containing Phosphorus: Experimental and Kinetic Studies

In this work, a systematic study has been conducted to optimize the process conditions and to evaluate kinetic parameters for hydrodenitrogenation (HDN) and hydrodesulphurization (HDS) of heavy gas oil derived from Athabasca bitumen using NiMo/Al₂O₃ catalysts containing phosphorus (P). In the catalyst, the concentration of phosphorus was maintained at 2.7 wt%. Experiments were performed in a tickle‐bed reactor at the temperature, pressure and liquid hourly space velocity (LHSV) of 340‐420°C, 6.1‐10.2 MPa and 0.5‐2 h^?1, respectively. H₂ flow rate and catalyst weight were maintained constant at 50 mL/min and 4 g, respectively in all cases. Statistical analysis of all experimental data was carried out using ANOVA to optimize the process conditions for HDN and HDS reactions. Kinetic studies for HDN and HDS reactions were studied within the temperature range of 340‐400°C using the power law model as well as the Langmuir‐Hinshelhood model. The power law model showed that HDN and HDS of heavy gas oil follow first order kinetics. The activation energies for HDN and HDS reactions from the power law and Langmuir‐Hinshelwood models were 94 and 96 kJ/mol and 113 and 137 kJ/mol, respectively.     

Deactivation of hydrodesulfurization catalysts during reactor startup

Metal sulfide catalysts for ultra-deep hydrodesulfurization of diesel generally lose a fraction of their catalytically active sites during reactor startup. The underlying mechanisms are discussed. A laboratory diagnostic tool consisting of three probe molecules is developed for testing metal sulfide catalysts' start-of-run (SOR) activity maintenance. It is found that a significant fraction of the active sites on a commercial supported catalyst are deactivated permanently, but this is not the case with a bulk metal sulfide catalyst. The SOR deactivation of the bulk catalyst is completely reversible, while that of the supported catalyst is partially reversible. The diagnostic tool may provide a basis for developing a high-throughput approach for evaluating and enhancing catalyst SOR stability, thereby increasing plant productivity.     

乙二胺四乙酸对NiMo/Al_2O_3催化剂加氢脱氮性能的影响

以氧化铝为载体,Ni和Mo为金属活性组分,添加不同含量乙二胺四乙酸,采用等体积浸渍法制备系列Ni Mo(x)/Al_2O_3(x为乙二胺四乙酸与Ni物质的量比)重质油加氢处理催化剂,考察乙二胺四乙酸加入量对催化剂加氢脱氮性能的影响,并采用N_2物理吸附-脱附、XRD和HRTEM等对催化剂进行表征。结果表明,乙二胺四乙酸的加入增强了金属组分与氧化铝载体间的相互作用,降低了MoS_2活性相的堆垛层数和片层长度,促进了活性相的分散。乙二胺四乙酸与Ni物质的量比为0.5时,MoS_2活性相堆垛层数和片层长度达到良好的结合,对应的催化剂Ni Mo(0.5)/Al_2O_3具有最优的加氢脱氮性能。     

煤焦油加氢脱氮反应网络及催化剂研究进展

煤焦油加氢精制生产车用燃料是提高煤焦油附加值及煤焦油清洁利用的有效手段,煤焦油中含氮化合物复杂多样,如何高效脱出含氮化合物中的氮原子是开发煤焦油加氢脱氮催化剂的研究重点.本文简述了煤焦油中含氮化合物的分布情况及特点,综述了煤焦油中吡啶、喹啉、吲哚等典型含氮化合物的加氢脱氮反应网络的研究现状;加氢脱氮催化剂的研究现状从加氢脱氮反应机理、活性组分、载体、助剂4个方面进行了论述.最后针对煤焦油中含氮组分复杂多样的特性提出了研发高效煤焦油加氢脱氮催化剂的一些新方向.     

Al2O3-ZrO2负载Ni2P催化剂加氢脱硫脱氮活性

采用浸渍-沉淀法制备Al2O3-ZrO2复合氧化物,通过程序升温还原法制备Ni2P/Al2O3-ZrO2催化剂。运用X射线衍射、N2吸附-脱附、X射线光电子能谱技术对载体和催化剂进行表征,并以噻吩加氢脱硫、吡啶加氢脱氮反应为探针考察复合氧化物对Ni2P催化剂加氢活性的影响。结果表明,在Al2O3表面引入少量ZrO2,既保持了γ-Al2O3大比表面积的结构优势,又减少了P或Ni与Al2O3表面的接触,促进Ni2P的形成。载体中ZrO2质量分数20%的Ni2P/Al2O3-ZrO2催化剂活性最高,载体焙烧温度过高会导致催化剂活性下降。     

过渡金属氮化物催化性能研究进展

过渡金属氮化物具有类似于Pt族贵金属的催化性能得到了广泛的研究.综述了过渡金属氮化钼及助剂促进的氮化钼在加氢脱硫与脱氮、氨合成与分解、芳烃加氢和其他涉氢反应(如炔烃、烯烃加氢、丙酮缩合、肼的分解)中的应用,并介绍了其他金属氮化物(如氮化钒、氮化钴)在催化反应中的应用.     

助剂B对含硅NiMo/Al2O3加氢处理催化剂性能的影响

考察了助剂B对含硅NiMo/Al₂O₃催化剂孔结构及表面酸性的影响，制备出一种孔容和比表面积大、孔分布集中、金属分布均匀和酸性适宜的加氢精制催化剂。分析结果表明，B的加入可以改善含硅氧化铝载体及催化剂的孔结构及表面酸性，有利于C—N键的断裂，从而提高催化剂的加氢脱氮性能。活性评价结果表明，采用适量B助剂改性的加氢处理催化剂具有高的加氢脱氮活性和稳定性。     

FF-26催化剂在加氢裂化装置上的应用

在中国石化扬子石化公司200万t/a加氢裂化装置上进行了国产新一代Mo-Ni型加氢精制催化剂FF-26的首次应用.1个周期(3年)的运行结果表明,与装置原使用的3936催化剂相比,在原料油密度、初馏点、终馏点和硫含量均较高,氮含量相当、其他工艺条件基本相同的情况下,控制产品精制油氮含量相近时,其所需平均反应温度降低5℃,运行周期则延长1年以上;运行期间,FF-26催化剂的各项性能均能满足装置高负荷运转的要求,脱氮率高达97%,精制油氮含量小于20.0μg/g,说明其具有良好的加氢脱氮活性及稳定性,经济创效显著.