以三氧六环为交联剂的COPNA树脂的合成与性能研究

以三氧六环为交联剂，萘、萘酚、蒽及其混合物为单体，可在对甲苯磺酸或三氯乙醚催化下，在８０～１６０℃下反应得到未交联的缩合多核芳香烃树脂。对聚合反应机理作了一定的研究，并提出了聚合机理。以萘酚或萘为单体的树脂的交联较为困难，而在萘中加入蒽，不但可大大提高反应速率，也可使所得树脂的交联变得容易。交联后树脂在氮气中的热降解起始温度在４００℃左右。     

Radiation-induced copolymerization of trioxane with tetrahydrofuran

Radiation-initiated copolymerization of solid trioxane (TOX) with tetrahydrofuran (THF) was investigated. The effects of radiation dose, THF concentration, and post-polymerization temperature and duration on copolymer yield and THF incorporation were studied. These results are compared with the results of TOX homopolymerization under identical conditions. Copolymer yield was lower than that of homopolymer. Only a fraction of charged THF entered into the polymer chain. THF content and radiation dose also altered the MW of the copolymer but it showed better thermal stability. The initial reaction rates of the copolymerization were determined and from these the activation energy was found to be 36.2 kcal mol^?1.     

模糊PID复合控制在三聚甲醛生产中的应用

三聚甲醛的合成受很多因素的影响与制约,具有大滞后、强耦合、难以建立合适数学模型的特点。传统的PID控制很难达到工艺指标要求。采用模糊PID复合控制方式,通过模糊控制与PID控制的自动切换,偏差较大时采用模糊控制方式,以减小超调量并缩短调节时间;偏差较小时切换至PID控制以消除稳态误差。模糊PID控制将模糊控制动态性能好与PID控制稳态精度高的优点相结合,在生产过程中取得了明显的效果。     

PW_(12)/AC催化剂在合成三聚甲醛中的催化性能研究

以活性炭为载体,浸渍磷钨酸制备负载型PW12/AC催化剂,考察了负载量、焙烧温度等与催化活性的关系,并用XRD,FT-IR,NH3-TPD等手段对催化剂的结构,杂多酸的分散度及酸性进行表征。结果表明:活性炭负载杂多酸催化剂具有较好的催化活性,当催化剂负载量在20%~60%范围内,催化剂上负载的磷钨酸均保持着Keggin结构,杂多酸负载量为50%为最佳负载量,此时反应速率最快。最佳焙烧温度为120℃。     

甲酸甲酯与三聚甲醛偶联合成乙醇酸甲酯 Ⅱ.硫酸/金属羰基化合物对收率的影响

研究了硫酸／金属羰基化合物对甲酸甲酯与三聚甲醛偶联合成乙醇酸甲酯反应的催化作用，结果乙醇酸甲酯和甲氧基乙酸甲酯的收率均有提高；用甲醇分解偶联反应母液，进一步提高了产品收率，优选出较佳的配比，用１０ｍｌ硫酸、３．１２ｇＡｇ２ＳＯ４（Ｉ）所形成的硫酸／金属羰基化合物作催化剂，与４５ｍｌ甲酸甲酯和１２ｇ三聚甲醛进行偶联反应，在甲醇分解偶联反应母液后，得到乙醇酸甲酯和甲氧基乙酸甲酯的摩收率分别为５９．８２％和３４．３９％，超过国外研究结果。     

甲醛制备三聚甲醛的研究进展

三聚甲醛是一种重要的化工产品,主要用作生产聚甲醛工程塑料的单体,也用作化工中间体。本文综述了甲醛制三聚甲醛的研究进展,包括催化剂和反应器的研究以及分离和精制技术。     

三聚甲醛和环氧乙烷的本体共聚

研究了三聚甲醛与环氧乙烷的本体共聚，讨论了共单体环氧乙烷的用量、催化剂用量、聚合时间及聚合温度对共聚甲醛的收率及产物热稳定部分的影响；同时比较了共单体环氧乙烷和二氧五环对共聚的效果。结果表明，成本较低的环氧乙烷与三聚甲醛的共聚产物，其热碱稳定部分较高、分子量也较大。因此这一条共聚路线是较有利的工艺路线。     

Synthesis of copolymer from 1,3,5‐trioxane and 1,3‐dioxolane catalyzed by Maghnite‐H+

Copolymers (polyoxymethylene) were prepared by cationic copolymerization of 1,3,5‐trioxane (TOX) with 1,3‐dioxolane (DOX) in the presence of Maghnite‐H⁺ (Mag‐H⁺) in solution. Maghnite is a Montmorillonite sheet silicate clay, with exchanged protons to produce Mag‐H⁺. Various techniques, including ¹H‐NMR, ¹³C‐NMR, FT‐IR spectroscopy, and Ubbelohde viscometer were used to elucidate structural characteristics properties of the resulting copolymers. The influence of the amount of catalyst, of dioxolane (DOX), temperature, solvent, and time of copolymerization on yield and on intrinsic viscosity of copolymers was studied. The yield of copolymerization depends on the amount of Mag‐H⁺ used and the reaction time. We also propose mechanisms involved in the synthesis of copolymer (polyoxymethylene). © 2009 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2010     

三聚甲醛-裂解焦油C0PNA树脂的合成及其性能研究

以裂解焦油为原料,以三聚甲醛为交联剂,在对甲苯磺酸的催化作用下合成缩合多环多核芳香烃（COPNA）树脂。对裂解焦油的基本性质进行了分析,采用FT—IR、1H—NMR和Brown—Ladner法对裂解焦油和COPNA树脂的组成和结构进行了分析,采用TG对比考察了裂解焦油和COPNA树脂的耐热性。研究表明,裂解焦油富含多环芳烃,且不合长链烷基侧链,空间位阻小,适合作为COPNA树脂原料。所制备的COPNA树脂具有较高的耐热性、炭收率和13树脂含量。     

聚甲氧基二甲醚合成工艺研究

以甲缩醛和三聚甲醛合成聚甲氧基二甲醚的反应体系为研究目标,筛选了HZSM-5分子筛为催化剂,考察了原料配比、反应温度、反应时间、催化剂用量对反应结果的影响。优化的反应条件为:甲缩醛和三聚甲醛质量比为2/1、反应温度为70℃、反应时间为2~4 h、催化剂用量为1.5%。在此条件下,三聚甲醛转化率大于95%,柴油有效添加组分DMM3-4的选择性为42%以上。循环实验表明,该催化剂结构稳定、性能优良,在5次循环使用中原料转化率和产物选择性未见有明显下降。