通过烷基化沉淀法进行的燃料油的脱硫脱氮新工艺

近年来，从保护环境的观点出发对柴油硫含量的限制越来越严格。目前，一般通过加氢精制法脱除柴油中的硫。但是，加氢精制法需要高温、高压等苛刻的反应条件；耗氢量大，同时需要高活性的催化剂；二苯并噻吩(DBT)等烷基置换衍生     

不同硫源对小球诺卡氏菌R-9生长和脱硫活性的影响

用氯化钡沉淀结合傅里叶变换红外光谱法，证明小球诺卡氏菌（Nocardia globerula）R-9从二苯并噻吩中脱除的含硫产物以硫酸盐的形式存在于水相.比较了R-9分别以二苯并噻吩、硫酸钠和二甲基亚砜作为惟一硫源时的生长和脱硫活性.结果表明，二苯并噻吩、硫酸钠和二甲基亚砜均可以作为R-9的生长硫源，且高浓度（25 mmol•L^-1）硫酸钠和二甲基亚砜对细胞的生长不产生抑制作用.2 mmol•L^-1左右的硫酸钠或二甲基亚砜作为硫源时培养的细胞脱硫活性最高.提高硫源和碳源浓度可以提高R-9在发酵罐中的比生长速率和细胞浓度(OD600).     

加氢法与生物法联合脱除催化柴油有机硫探索实验

由于存在空间位阻,二苯并噻吩(DBT)及其烷基化衍生物(Cx-DBT)中的硫原子很难与加氢催化剂接触.因此,作为柴油脱硫的主要工艺,加氢催化对于柴油中的主要有机硫化物DBT和Cx-DBT的脱除率比较低,难以实现深度脱硫.针对硫质量分数为3 358 μg/g的催化柴油,采用加氢脱硫与生物脱硫相结合的办法进行处理后,催化柴油的硫质量分数降低到20μg/g以下,使用气相色谱-原子发射仪对柴油脱硫前后的硫分布进行检测,发现2种工艺的结合能有效地脱除催化柴油组分中绝大多数的DBT和Cx-DBT,显示出良好的应用前景.     

二苯并噻吩合成方法的改进

对文献报道的由联苯和硫在AlCl3催化下反应合成二苯并噻吩(DBT方法中的提纯过程作了改进，大大简化了提纯步骤，使制备DBT的时间缩短了一半，产率为63．4％，经提纯后的成品含量达99．7％，其纯度、外观、晶相均优于进口试剂，但成本远低于进口试剂。产品用FT-IR、LRS、XRD和^1H NMR表征结果与文献报道完全相符合。     

活性炭表面热氧化对其吸附二苯并噻吩性能影响

本文主要研究活性炭表面氧化对其吸附二苯并噻吩性能的影响。将活性炭在不同低温下氧化制得表面氧化活性炭，用静态吸附法进行了二苯并噻吩在初始及氧化活性炭上的吸附等温线，应用Langmuir方程对吸附等温线进行拟合，用漫反射红外谱（DRIFTS）表征活性炭表面含氧基团，用Boehm滴定测定活性炭表面官能团含量，讨论了活性炭表面化学性质对其吸附二苯并噻吩的影响。结果表明：活性炭表面酸性含氧基团对二苯并噻吩的吸附有重要影响，酸性含氧基团越多，其吸附量越大。低温气相氧化活性炭提高了活性炭表面酸性含氧基团，提高了其对二苯并噻吩的吸附。氧化温度越高，其表面含氧基团含量越多，其对二苯并噻吩的吸附量也越大。Langmuir吸附等温线可适用于描述二苯并噻吩在活性炭表面上的吸附。     

球形活性炭的制备及其对苯并噻吩的吸附研究

以122型弱酸性酚醛系阳离子交换树脂为炭前驱体,经过炭化和CO2活化,制备球形活性炭(SAC).利用热重分析、扫描电镜、红外光谱和低温N2吸附对材料进行表征.结果表明:制得的球形活性炭比表面积达到799.567 m2/g,孔容为0.969 cm3/g,对苯并噻吩的吸附硫容达到10.3mg/g.用Freundlich和Langmuir模型对吸附平衡数据进行拟合发现:球形活性炭对苯并噻吩的吸附更符合Freundlich模型,表明球形活性炭的吸附活性位不均匀分布;分别用准一级(PFO)、准二级(PSO)、修正的准n级(MPnO)和混阶(MOE)四种动力学速率方程对吸附动力学数据进行拟合,MPnO最适合描述球形活性炭吸附苯并噻吩的动力学过程.     

石油及沉积有机质中C_1-和C_2-烷基二苯并噻吩鉴定及分布

根据标样共注实验、保留指数对比、结合化合物结构及性质,对石油和沉积有机质中二苯并噻吩类含硫多环芳烃化合物的C1-和C2-烷基取代的二苯并噻吩化合物进行了鉴定,确定了其在HP-5MS色谱柱上的保留指数。研究结果纠正了多个前人鉴定有误的异构体,完整、系统地确定了4个C1-和14个C2-烷基取代二苯并噻吩系列化合物的保留指数和色谱质谱出峰顺序,初步探讨了石油及沉积有机质中烷基二苯并噻吩化合物的分布特征。     

Ce/Z-SBA-15的制备及其吸附脱硫性能

以降解法制备的Z-SBA-15为载体,采用浸渍法制备Ce/Z-SBA-15吸附剂。通过XRD、N_2吸附-脱附、NH_3-TPD、Py-FTTR和TG-DTA等表征手段对吸附剂进行分析表征。以脱除模拟柴油中二苯并噻吩的反应为模型反应考察了吸附剂的吸附性能,实验结果表明:在Ce负载量为15%、焙烧温度为550℃、焙烧时间为5 h的条件下,Ce/Z-SBA-15吸附剂的脱硫率和吸附硫容量最高;Ce/Z-SBA-15能够很好的保持着Z-SBA-15的结构,并且沸石结构单元的引入提高了其稳定性,从而提高了其再生性能。     

多金属氧酸盐催化剂[(CH_3)_3NCH_2CH_2OH]_5PV_2Mo_(10)O_(40)的制备及其氧化脱硫性能研究

利用氯化胆碱通过沉淀的方法合成了多金属氧酸盐催化剂[(CH3)3NCH2CH2OH]5PV2Mo10O40,并通过红外光谱仪、X-射线粉末衍射仪以及元素分析仪等对其进行了表征.用氧气作为氧化剂,对模型燃料油中的二苯并噻吩(DBT)进行了在脱硫反应中催化氧化性能的研究.此外,该多酸盐催化剂在本催化体系中可以重复使用.     

Co/Si/Mo/Ni/Al2O3催化剂对汽油加氢脱硫性能的影响

为了研究活性组分的负载对催化剂加氢脱硫性能的影响,设计并制备了Co/Si/Mo/Ni/Al₂O₃多元复合催化剂。通过固定床催化剂评价装置对其进行二苯并噻吩加氢脱硫反应活性评价,并利用X射线衍射仪（XRD）、N₂吸附测试仪、X射线光电子能谱仪（XPS）、扫描电子显微镜（SEM）和Mapping等分析测试手段对催化剂进行表征。结果表明,复合催化剂具有优良的加氢脱硫性能,当活性组分负载量为（0.5%Co）/（1.5%Si）/（3.0%Mo）/（10.0%Ni）/Al₂O₃时,其加氢脱硫性能最高可达到96.1%。