液-液相转移催化Wittig-Horner反应合成二苯乙烯

针对当前二苯乙烯的合成工艺存在反应时间长、收率低、产品分离成本高等问题,提出了液-液相转移催化合成二苯乙烯的新方法。详细研究了各种因素如搅拌速率、催化剂种类与用量、有机溶剂种类与体积、氢氧化钠浓度和温度对相转移催化反应体系的影响,并探讨了液-液相转移催化反应机理。以用量为6%的四丁基溴化铵作催化剂,在甲苯/50%的烧碱溶液体系中于45℃、1 200 r/分钟下反应80分钟,苯甲醛的转化率为92.6%,并且反应产物全为E式构象。研究结果表明:液-液相转移催化Wittig-Horner反应为萃取机理,这为二苯乙烯母体结构化合物的绿色工业化生产提供了新的合成路径。     

含有均二苯乙烯基的苯并二口恶唑衍生物的合成及荧光特性

引言 目前人们已发现许多均二苯乙烯衍生物具有蓝色发光的特性[1-2],此类有机共轭小分子作为空穴型光电发光材料的共轭化学结构已确定并且发光色度纯,两个苯环上引入取代基对其发光波长和光量子效率还有调节作用,合成方法也比较简单[3-4].     

E-白藜芦醇化学全合成

以3,5-二羟基苯甲酸为起始原料,由羟基保护,酯基硼氢化钠还原,羟基氯代制备氯苄,制备了膦酸酯;经Wittig-Horner反应,脱甲基反应合成了E-白藜芦醇。合成总收率达47.6%。     

基于十二碳烯醛的番茄红素全合成

以6,10-二甲基-3,5,9-十一烷三烯-2-酮(8)与亚甲基二磷酸四乙酯(7)经Wittig-Horner反应得到2,6,10-三甲基-1,3,5,9-四烯十一烷基膦酸二乙酯(9);以E-2-丁烯-1,4-二膦酸二乙酯(2)与4,4-二甲氧基-2-丁酮(3)通过Wittig-Horner反应和水解反应合成化合物3,...     

白皮杉醇的合成研究

以3,4-二甲氧基苄醇为原料,通过溴代、Arbuzov重排反应、Wittig-Horner反应和脱甲基化反应得到目标产物(E)-3,3′,4,5′-四羟基二苯乙烯,即白皮杉醇。该文考察了溴代试剂、Arbuzov重排反应温度、Wittig-Horner反应中溶剂及脱甲基反应试剂等各因素对产物产率的影响,得到最佳反应条件为:以三溴化磷为溴代试剂,Arbuzov重排反应条件为100℃反应1 h,再于120~130℃反应3~4 h,以DMF为Wittig-Horner反应溶剂,无水AlCl3作为脱甲基化试剂。通过IR、1HNMR及13CNMR确定了目标产物的结构。     

一类蓝色有机发光材料的合成及荧光性能研究

以4,4-(二乙氧基膦酸)联苯苄酯和芳香醛(或肉桂醛)为原料,碱催化下,在DMF溶液中,经过Wittig-Horner反应,合成了7种含苯乙烯基联苯类化合物。利用MS,1H NMR或元素分析表征了化合物的结构,采用紫外光谱和荧光光谱研究了化合物的光谱性能。结果表明,所合成的化合物是一种较为理想的蓝光材料。     

1,2,4,5-四取代苯的合成与荧光性质

通过Wittig-Horner反应合成了两个四取代苯:1,2,4,5-四(4-N,N-二苯氨基苯乙烯基)苯 (TDASB)和1,2,4,5-四[4-N,N-二(4-溴苯基)氨基苯乙烯基]苯(TDBSB).目标化合物结构经过红外光谱、核磁共振谱、质谱和熔点确证,测定了它们在不同溶剂中的紫外光谱和荧光光谱.TDASB 和TDBSB在二氯甲烷中的最大吸收峰分别位于400和396nm,最大发射峰分别为493和491nm,荧光寿命分别为1.7022、3.633和1.2810、4.8473ns,讨论了Stokes位移与溶剂极性的关系.     

液-液相转移催化合成二苯乙烯类化合物的动力学研究

以季铵盐为催化剂,采用液-液相转移催化法,进行弱酸性的苄基二乙基膦酸酯与芳香醛反应生成二苯乙烯类化合物的动力学实验。在对反应机理分析的基础上建立动力学模型。考察了搅拌转速、催化剂种类与用量、反应温度、芳香醛种类和盐类对准一级反应速率常数的影响。实验结果表明,在液-液相转移催化体系中,苄基二乙基膦酸酯与芳香醛的反应历程为萃取机理,合成二苯乙烯和4-甲氧基二苯乙烯的活化能分别为24.27 k J/mol和26.65 k J/mol;亲油性强的季铵盐催化活性高;含吸电子基的芳香醛反应活性高,但易发生副反应,产物收率低;盐的阴离子影响离子交换和离子对的传质,加入适量的Na Cl可以促进第三相的形成,提高反应速率。     

用Wittig和Wittig-Horner反应合成藏红花酸二甲酯

以短碳链化合物1,4-二溴-2-丁烯、丙酮醛缩二甲醇、2-溴丙酸甲酯和氯乙醛为起始原料,首先分别合成2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛和γ-氯代惕各酸甲酯,然后将两者结合而成藏红花酸二甲酯。合成过程中碳碳双键的形成为关键步骤。通过比较Wittig和Wittig-Horner反应在双键形成中的作用,得出结论:合成2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛时,宜用Wittig-Horner反应,产率为58.7%;合成γ-氯代惕各酸甲酯和藏红花酸二甲酯时,宜用Wittig反应,产率分别为74.3%和78.6%。     

Synthesis and characterization of 2,5-bis[4-(2-arylvinyl) phenyl]-1,3,4-oxadiazoles with two-photon fluorescence properties

Four novel 2,5-bis[4-(2-arylvinyl)phenyl]-1,3,4-oxadiazoles that exhibit strong two-photon absorption and enhanced two-photon excited fluorescence were designed and synthesized based on “push-core-pull-core-push” molecules built from embedding electron-transporting 1,3,4-oxadiazole in aromatic conjugated system through Wittig-Horner reaction. Their chemical structures were determined to show trans-vinylene character according to infrared (IR) and ¹H nuclear magnetic resonance (NMR) spectra. A very effective energy transfer from the excited units to the π-conjugated bridging unit can enhance the two-photon absorption and two-photon fluorescence. __________ Translated from Journal of Southeast University (Natural Science Edition), 2006, 36(5): 795–798 [译自: 东南大学学报 (自然科学版)]