不同分子筛对n-C_(12)催化裂化转化规律的影响

以正十二烷(n-C12)为模型化合物,在固定床微反装置上考察了USY,β,ZSM-5分子筛单独使用及其相互配合使用对链烷烃裂化产物的碳数分布和烃类组成的影响,尤其是对低碳烯烃(丙烯和丁烯)选择性及其收率的影响,并通过XRD,BET,XRF,NH3-TPD,Py-FTIR等分析手段对所采用的3种分子筛的基本性质进行了表征。实验结果表明,强酸比例较高的β分子筛对n-C12的裂化活性明显高于USY分子筛,且对丁烯尤其是异丁烯的选择性较高;当β分子筛与ZSM-5分子筛混合作为n-C12裂化的催化剂时,低碳烯烃的选择性却低于USY分子筛与ZSM-5分子筛混合的催化剂;但β分子筛较强的裂化性能使其与USY和ZSM-5分子筛中的一种或两种混合时,具有较高的n-C12转化率,所以在一定程度上也可以增产低碳烯烃。     

超临界状态下正十二烷/异辛烷双元模型燃料的催化裂解反应

在超临界状态下,以HZSM-5分子筛为催化剂,在固定床反应器中进行了正十二烷与异辛烷质量比为1∶1的正十二烷/异辛烷双元模型燃料催化裂解反应的研究,考察了转化率、气体产物收率、主要气体产物选择性及积碳量与裂解温度和压力的关系。实验结果表明,在超临界状态下,双元模型燃料的转化率和气体产物收率随裂解温度的升高而增加,裂解温度为400～450℃时,气体产物的主要组分为丙烷、异丁烷和正丁烷,与纯正十二烷裂解的气体产物分布类似;裂解温度为450～500℃时,甲烷、乙烷和氢气的选择性明显提高,气体产物分布与纯异辛烷裂解的气体产物分布相近。在0.1～7.0MPa的范围内,随裂解压力的增大,在双元模型燃料中正十二烷转化率和气体产物收率下降。积碳量随裂解温度的升高呈现先降低后增加的趋势,450℃时积碳量最少。     

聚四氟乙烯修饰的MCM-49分子筛上的正十二烷催化裂解反应

制备MCM-49分子筛负载不同量的聚四氟乙烯催化剂,运用XRD、NH3- TPD和DSA等方法对催化剂表面性能进行表征,并将催化剂应用于正十二烷的催化裂解反应.结果表明,负载聚四氟乙烯后,MCM -49分子筛催化荆表面疏油性得到明显改善,催化剂适当的表面疏油性对于抑制裂解过程中的小分子聚合、阻止积炭的产生和延长催化剂寿...     

Ni/AlMCM-41催化剂对正十二烷加氢转化性能的研究

采用各种表征手段(XRD,27Al MAS NMR,TEM,NH3-TPD和Py-IR)考察了硝酸铝、偏铝酸钠和异丙醇铝三种铝源合成的AlMCM-41,负载镍后对正十二烷加氢转化反应进行了评价.结果表明,以NaAlO2为铝源合成AlMCM-41含有较多的四配位骨架铝,铝原子大多分布在分子筛骨架墙的较浅位置,载体表现出较强的酸性,催化剂的酸/金属功能比例适当,正十二烷裂解产物以C6为中心呈对称分布且C4~C9烃含量最高;以Al(NO3)3和Al(OPri)3为铝源合成AlMCM-41做载体制得的负载镍催化剂酸功能相对不足,导致氢解副反应严重.     

甲基膦酸二甲庚酯对Zr(Ⅳ)的萃取行为

以正十二烷为稀释剂,研究了甲基膦酸二甲庚酯(DMHMP)萃取剂对硝酸介质中Zr(Ⅳ)的萃取性能。从3.0 mol/L HNO₃中萃取Zr(Ⅳ)的分配比与萃取剂浓度及硝酸根浓度的关系表明：萃取过程中DMHMP以中性萃取剂形式与Zr(Ⅳ)配位,萃取反应方程式主要为： Zr⁴⁺+2DMHMP+4NO^-₃=Zr(NO₃)₄·2DMHMP 随着硝酸浓度的增大,还会生成Zr(NO₃)₄·2DMHMP·2HNO₃和Zr(NO₃)₄·2DMHMP·3HNO₃。该反应为放热反应,降低温度有利于DMHMP对Zr(Ⅳ)的萃取。     

Performance of Pt/Al-SBA-15 catalysts in hydroisomerization of n-dodecane

A series of Al-SBA-15 materials with different Si/Al ratios have been prepared via a post-alumination procedure. The results show that Al species can be introduced into the SBA-15 framework. Only the medium acid sites can be observed on the Al-SBA-15 samples, and the number of acid sites decreases with the increase of the Si/Al ratio. The hydroisomerization activities of n-dodecane over 1% Pt/Al-SBA-15-n catalysts increase with the number of acid sites, and the largest isomers yield reaches to 51%. It suggests that the Al-SBA-15 material is a suitable acid component for bifunctional catalysts for hydroisomerization of long chain n-paraffins.     

酸处理的纳米ZSM-22沸石负载Pt催化剂对正十二烷的加氢异构化性能

采用铵交换-稀硝酸脱铝相结合的方法处理针状形貌ZSM-22(De-HZSM-22)和纳米ZSM-22(De-HZSM-22-NA)沸石,并以De-HZSM-22、De-HZSM-22-NA和铵交换的针状形貌ZSM-22(HZSM-22)沸石为载体,采用等体积浸渍的方法制备Pt催化剂(Pt/De-HZSM-22、Pt/De-HZSM-22-NA和Pt/HZSM-22),研究其对长链烷烃正十二烷的加氢异构化性能。通过X射线衍射、N₂吸附-脱附、氨气程序升温脱附、氢气程序升温还原、透射电子显微镜等手段对催化剂进行系列表征。结果表明：Pt/De-HZSM-22-NA与Pt/De-HZSM-22的催化活性相当,均低于Pt/HZSM-22。但是Pt/De-HZSM-22-NA具有更高的异构体选择性,在反应压力2.0 MPa、H₂体积流量为40 mL/min、质量空速2.5 h^-1的条件下,320 ℃时得到最佳的异构体收率为80.0%,高于Pt/HZSM-22(300 ℃,70.2%)和Pt/De-HZSM-22(320 ℃,71.6%)的最佳收率;对应地,Pt/De-HZSM-22-NA的裂化选择性为10.8%,低于Pt/HZSM-22的21.6%和Pt/De-HZSM-22的21.1%。     

Y分子筛化学脱铝对长链正构烷烃加氢异构的影响

研究了草酸脱铝对Ni/HY催化剂的结构及反应性能的影响。结果表明 ,随着脱铝量的增加 ,催化剂的比表面积和总酸量逐渐下降 ,硅铝比、介孔比例和Ni-Ni配位数增加。与未脱铝的Ni/HY催化剂相比 ,该催化剂在反应活性相同的条件下 ,对长链正构烷烃的加氢异构反应表现出较好的选择性。     

Hydroisomerization performance of platinum supported on ZSM-22/ZSM-23 intergrowth zeolite catalyst

Hydroisomerization catalysts Pt/ZSM-22,Pt/ZSM-23,and Pt/ZSM-22/ZSM-23 were prepared by supporting Pt on ZSM-22,ZSM-23,and intergrowth zeolite ZSM-22/ZSM-23,respectively.The typical physicochemical properties of these catalysts were characterized by X-Ray Diffraction(XRD),N2 absorption-desorption,Pyridine-Fourier Transform Infrared(Py-FTIR),Transmission Electron Microscopy(TEM),X-Ray Fluorescence(XRF),Scanning Electron Microscopy(SEM) and NH3-Temperature Programmed Desorption(NH3-TPD),and the performance of these catalysts in n-dodecane hydroisomerization was evaluated in a continuous down-flow fixed bed with a stainless steel tubular reactor.The characterization results indicated that the intergrowth zeolite ZSM-22/ZSM-23 possessed the dual structure of ZSM-22 and ZSM-23,and the catalyst Pt/ZSM-22/ZSM-23 had similar pores and weak acidity to Pt/ZSM-22 and Pt/ZSM-23 catalysts.Moreover,Pt/ZSM-22/ZSM-23 catalyst showed a high selectivity in hydroisomerization of long chain n-alkanes to mono-branched isomers.The evaluation results for n-dodecane hydroisomerization indicated that the activity of Pt/ZSM-22/ZSM-23 was the lowest,while the hydroisomerization selectivity was the highest among the three catalysts.The maximum yield of i-dodecane product was 68.3% over Pt/ZSM-22/ZSM-23 at 320 oC.     

Y-Al-SBA-15复合分子筛加入量对加氢裂化催化剂性能的影响

以Y-Al-SBA-15复合分子筛、γ-Al2O3和无定形SiO2-Al2O3为原料制备催化剂载体,采用等体积浸渍法制备W-Ni/Y-Al-SBA-15-SiO2-Al2O3催化剂,采用N2吸附、NH3-TPD、XPS和TEM等手段对其进行表征,在微反装置上考察了催化加氢裂化的性能。实验结果表明,随Y-Al-SBA-15复合分子筛含量的增加:催化剂的孔体积和比表面积变化不大,孔径和酸量增大;造成金属组分的不均匀分布,更多的金属组分进入介孔孔道内,经焙烧后产生的W-Ni大晶粒不易被硫化,且更易造成积碳;WS2活性相的平均层数略有降低,而平均长度从4.98 nm增至6.24 nm;甲苯和正十二烷加氢裂化的转化率增大。