SiO2负载铬基催化剂催化四氢萘合成α-四氢萘酮

以硝酸铬或重铬酸钾为Cr源，采用浸渍法制备了SiO₂负载的Cr基催化剂［Cr(Ⅲ)/SiO₂和Cr(Ⅵ)/SiO₂］，并用共浸渍法制备了K₂O改性的Cr(Ⅲ)/SiO₂催化剂［K-Cr(Ⅲ)/SiO₂］。分别以叔丁基过氧化氢和O₂作氧化剂，考察了三种催化剂催化四氢萘合成α-四氢萘酮的反应性能。结果表明，以叔丁基过氧化氢作氧化剂时，Cr(Ⅲ)/SiO₂表现出最高的反应活性和选择性，K-Cr(Ⅲ)/SiO₂与Cr(Ⅵ)/SiO₂活性相近。紫外可见漫反射光谱表征结果表明，Cr(Ⅲ)/_SiO2具有最高的低价Cr物种（Cr［L］）和高价Cr物种（Cr［H］）比例，K₂O的引入抑制了Cr［L］物种的生成。推测以叔丁基过氧化氢作氧化剂时，四氢萘氧化生成α-四氢萘醇是反应速率控制步骤，Cr［L］物种可能是催化该反应的活性中心。以O₂作氧化剂时，Cr(Ⅲ)/SiO₂与Cr(Ⅵ)/SiO₂催化剂性能相近，说明O₂在相界面传质和（或）在催化剂表面吸附可能是反应的控制步骤。