| γ-氯丙基三甲氧基硅烷季铵化反应中的溶剂效应研究 |
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| 作者姓名： | 徐清 蒋波 詹晓力 陈丰秋 |
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| 作者单位： | 浙江大学校医院;浙江大学,化学工程与生物工程学系,联合化学反应工程研究所,浙江,杭州,310027 |
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| 摘 要： | 研究了不同类型的溶剂对γ-氯丙基三甲氧基硅烷与十八烷基二甲基叔胺季铵化反应的影响.实验发现:在不同类型的溶剂中季铵化反应速率有显著差别,相同温度下在DMSO(二甲基亚砜)中的反应速率高于在其它类型溶剂中的反应速率;在大多数溶剂中该季铵化反应符合二级反应速率方程,作者通过线性拟合得到了不同溶剂中季铵化反应速率常数,并以80℃下季铵化反应速率常数对溶剂的介电常数和偶极矩作图,发现反应速率随着溶剂极性的增加而增大,但是苄醇显著偏离此规律.实验发现:季铵化反应速率随着温度的升高而增大,其中醇类溶剂中的反应速率对温度的依赖性远大于其它类型的溶剂,120℃下在丙二醇单甲醚溶剂中反应速率是80℃下的113倍,这表明高温破坏了叔胺和醇类溶剂形成的氢键,造成了反应速率显著升高.作者根据过渡态理论计算了季铵化反应中的热力学参数,表明随着反应速率的增加,季铵化反应的过渡态Gibbs自由能降低,熵值增加、焓值降低.
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| 关 键 词： | γ-氯丙基三甲氧基硅烷 季铵化 溶剂效应 溶剂极性 |
| 文章编号： | 1003-9015（2007）04-0640-05 |
| 收稿时间： | 2005-08-05 |
| 修稿时间： | 2006-01-10 |
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