量子化学从头计算法研究势能曲线的若干有效算法

本文以Zn_2~+与Zn_2~(2+)体系势能曲线从头计算法研究为例,探讨了提高计算速度的若干有效算法。对两个体系有同样构型r_(Z_n—Z_n)的那些点,可使用同样的分子积分,还可用于不同自旋多重度的体系,使计算速度提高若干倍。分析邻近构型波函数相似特点,将已自洽的某一构型波函数作为邻近构型的初探波函数,使叠代次数下降到通常算法的六分之一左右,且有利于避免振荡与假收敛。从邻近构型双电子积分差值分布,认为绝大多数运算复杂的四指标不同的双电子积分可借用邻近构型的计算结果,不影响计算精度。在整个构型改变中,总有不变的局部结构,它们内部的双电子积分只要计算一次,供整条曲线上各点使用。