硫酸铜催化碘标记邻碘马尿酸的CNDO研究

本文采用CNDO/2方法探讨了过渡金属阳离子(Cu~(2+)、Fe~(2+)、Co~(2+)、Ni~(2+))对邻碘马尿酸和邻碘苯甲酸催化碘标记的机理,得出以下几点结论:(1)当邻碘马尿酸支链上的C—N—C平面与苯环平面互为垂直构型时,能量处于最低点即稳定态。(2)当M~(2+)与邻碘苯甲酸和邻碘马尿酸形成络合物构型时,M~(2+)在苯环中心下方0.1nm处构型最稳定。(3)前文实验表明金属阳离子催化顺序为Cu~(2+)>Ni~(2+)>Co~(2+)>Fe~(2+)>对照(无阳离子)。本文计算了相应络合物构型的C—I键的双原子能量(E_(C-1),a.u)分别为-0.2596,-0.3367,-0.3378,-0.3402,-0.3468;其相应的失屏参数(R_s)及失屏电负性(X_s)为:0.490,0.347,0.295,0.255,