丙烯聚合高效负载型Ziegler-Natte催化剂 Ⅱ.Al/Ti比和聚合温度的影响

考察助催化剂浓度（Ａｌ／Ｔｉ摩尔比）和聚合温度对ＭｇＣｌ２／ＴｉＣｌ４／ＤＮＢＰ－ＡｌＥｔ３／ＤＰＤＭＳ催化体系聚合行为的影响。发现Ａｌ／Ｔｉ摩尔比对含给电子化合物和不含给电子化合物的催化体系有不同的影响。Ａｌ／Ｔｉ摩尔比增大使含给电子化合物的催化剂活性升高，但产物的全同指数下降；使不含给电子化合物的催化剂活性降低，但全同指数提高。Ａｌ／Ｔｉ摩尔比对聚合活性的影响符合Ｌａｎｇ－ｍｕｉｒ－Ｈｉｎｓｈｅｌｗｏｏｄ竞争吸附模型。当聚合温度为５０℃时，催化剂活性最高，但聚合温度对聚合物全同指数的影响较小；在３０～５０℃之间，聚合符合Ａｒｈｅｎｉｕｓ方程；当聚合温度超过５０℃时，由于聚合物粒子形态发生变化，结果偏离Ａｒｈｅｎｉｕｓ方程。

Highly Active Ziegler Natta Catalyst for Propylene Polymerization ⅡThe Effects of Al/Ti Ratio and Polymerization Temperature

n　this　paper,the　effects　of　cocatalyst　concentration　(Al/Ti　ratio)　and　polymerization　temperature　on　propylene　polymerization　with　MgCl2/TiCl4/DNBP AlEt3/DPDMS　as　catalysts　were　investigatedIt　is　found　that　Al/Ti　ratio　has　different　effect　on　the　polymerization　behavior　of　MgCl2/TiCl4/DNBP AlEt3/DPDMS　and　MgCl2/TiCl4 AlEt3　catalystsWith　increase　in　Al/Ti　ratio,the　activity　of　the　former　catalyst　decreased,and　the　isotactic　index　of　the　obtained　polymer　increased;whereas　the　activity　of　the　latter　catalyst　decreased　and　the　isotactic　index　of　the　polymer　increasedThe　effect　of　cocatalyst　concentration　on　polymerization　was　in　accordance　with　Langmuir Hinshelwood　modelPolymerization　temperature　had　no　influence　on　isotactic　index　of　polymer　but　catalytic　activity　showed　a　maximum　at　50℃From　30℃　to　50℃,polymerization　obeyed　Arrhenius　equation,but　deviation　occurred　beyond　50℃