Einige fragen der tunneltheorie der wasserstoffüberspannung—II. Die temperaturabhängigkeit der stromdichte und die beträge der quanteneffekte

The dimensions of the potential barrier involved in hydrogen and deuterium evolution on mercury are computed from the experimental values of the effective activation energies on the assumption that the barrier has a parabolic shape. The ratio of the pre-exponential factors and the isotopic separation factor obtained theoretically in this manner are in good agreement with experimental data. The calculation shows that the tunnel effect plays a substantial but still moderate role in the case under study. Comparison with the results of an earlier derivation based on Eckart's potential function allows the determination of the most probable shape of the true barrier. The usually assumed dimensions are shown to be incorrect.

Résumé

On calcule les dimensions de la barrière de potentiel pour le dégagement d'hydrogène et de deutérium sur le mercure en partant des valeurs expérimentales de l'énergie d'activation et en supposant que la barrière a une forme parabolique. Le rapport des facteurs préexponentiels et le facteur de séparation isotopique ainsi obtenus théoriquement sont en accord avec les données expérimentales. Le calcul montre que l'effet tunnel ne peut être négligé mais qu'il ne joue cependant qu'un rôle moyen dans le cas étudié. La comparaison avec les résultats d'une dérivation précédente partant de la fonction de potentiel d'Eckart permet de déterminer la forme la plus probable de la barrière de potentiel. Il est montré que les valeurs habituellement admises pour les dimensions de cette barrière ne sont pas correctes.