| 偏二甲肼大气氧化生成亚硝基二甲胺(NDMA)的机理 |
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| 引用本文： | 黄丹,刘祥萱,王煊军,杨玉雪,慕晓刚. 偏二甲肼大气氧化生成亚硝基二甲胺(NDMA)的机理[J]. 含能材料, 2019, 27(1): 35-40 |
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| 作者姓名： | 黄丹 刘祥萱 王煊军 杨玉雪 慕晓刚 |
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| 作者单位： | 火箭军工程大学导弹装备安全技术实验室,陕西 西安,710025;火箭军工程大学导弹装备安全技术实验室,陕西 西安,710025;火箭军工程大学导弹装备安全技术实验室,陕西 西安,710025;火箭军工程大学导弹装备安全技术实验室,陕西 西安,710025;火箭军工程大学导弹装备安全技术实验室,陕西 西安,710025 |
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| 摘 要： | 为确定大气中偏二甲肼(UDMH)转化为亚硝基二甲胺(NDMA)的反应路径,采用量子化学方法对UDMH在大气中氧化生成NDMA的反应机理进行了研究,在B3LYP/6-311+G(d,p)和M06-2X/6-311+G(d,p)水平上对反应体系的反应物、中间体、过渡态及产物进行了几何构型优化和频率计算,在CCSD(T)/aug-cc-pVTZ水平下进行单点能校正,构筑了反应的势能剖面。结果表明,UDMH氧化反应引发的过程是一个脱氢或加氧过程;考虑到大气中氧化剂(HO·/O_3/O_2)的浓度,不同氧化剂引发UDMH反应速率的比例关系为v(O_3)≈10~4×v(HO·)≈10~8×v(O_2)。因此UDMH在大气氧化的引发过程中最主要是被O_3氧化,UDMH摘除氢原子后生成中间体(CH_3)_2NN(H)·(IM1)。IM1在大气环境中HO·、HO_2·及O_3作用下都可以转化为NDMA,臭氧参与过程将降低反应活化能,促进NDMA在大气中生成。
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| 关 键 词： | 偏二甲肼((UDMH) 亚硝基二甲胺(NDMA) 氧化机理 量子化学 |
| 收稿时间： | 2018-03-24 |
| 修稿时间： | 2018-10-14 |
Mechanism of Forming Nitrosodimethylamine by Oxidation of Unsym-dimethylhydrazine in the Atmosphere |
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| HUANG Dan,LIU Xiang-xuan,WANG Xuan-jun,YANG Yu-xue and MU Xiao-gang. Mechanism of Forming Nitrosodimethylamine by Oxidation of Unsym-dimethylhydrazine in the Atmosphere[J]. Chinese Journal of Energetic Materials, 2019, 27(1): 35-40 |
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| Authors: | HUANG Dan LIU Xiang-xuan WANG Xuan-jun YANG Yu-xue MU Xiao-gang |
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| Abstract: | |
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| Keywords: | unsym-dimethylhydrazine(UDMH) nitrosodimethylamine(NDMA) oxidation mechanism quantum chemistry |
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