PS负载乙二胺系列钼配合物催化环己烯环氧化的反应性能 |
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作者姓名: | 章亚东 陈霞 蒋登高 |
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作者单位: | 郑州大学,化工学院,河南,郑州,450002;郑州大学,化工学院,河南,郑州,450002;山东理工大学,化学化工学院,山东,淄博,255049 |
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基金项目: | 河南省杰出人才创新基金项目资助(0121001900)~~ |
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摘 要: | 以大孔聚苯乙烯树脂为载体,乙二胺(en)、二乙烯三胺(dien)及三乙烯四胺(trien)为配体,合成了PS-en-Mo(Ⅵ)、PS-dien-Mo(Ⅵ)以及PS-trien-Mo(Ⅵ)催化剂,并对其进行了结构表征,IR谱证实已在PS载体完成对目的物的负载;XPS谱的结果表明,所合成的以上3种Mo配合物中的钼皆以Mo(Ⅵ)价态形式存在,据此提出了所合成高分子金属配合物的可能结构。PS负载乙二胺系列钼配合物在催化t-BuOOH环氧化环己烯反应中,都具有很高催化活性,但随着配体分子中N原子个数的增加,催化选择性降低明显。认为这是N原子配位能力强,供电能力高,与Mo配位后形成的Mo—N键,大大减低了Mo的正电性,使Mo的Lewis酸性降低,从而使Mo(Ⅵ)活性中心与t-BuOOH形成金属双氧活性中间体的能力下降所致。配体分子N原子的增加,碱性增强,不仅进一步减低Mo的Lewis酸性,且会使t-BuOOH分解,最终导致选择性降低严重。
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关 键 词: | 聚苯乙烯 乙二胺 二乙烯三胺 三乙烯四胺 Mo(Ⅵ)配合物 |
文章编号: | 1003-5214(2005)07-0511-04 |
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