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| 核磁共振法测定烷基膦酸-硝酸铀酰体系的配位体交换反应速度常数及热力学函数 | |
| 引用本文： | 宁永成,陈智,谭美英,杨启文,冯玉萍,赵义云.核磁共振法测定烷基膦酸-硝酸铀酰体系的配位体交换反应速度常数及热力学函数[J].核化学与放射化学,1982(1). |
| 作者姓名： | 宁永成 陈智 谭美英 杨启文 冯玉萍 赵义云 |
| 作者单位： | 清华大学化学化工系 (宁永成，陈智，谭美英，杨启文，冯玉萍)，清华大学化学化工系(赵义云) |
| 摘 要： | 本文是用NMR法测定DMHMP-UO_2(NO_3)_2和 DRRP-UO_2(NO_3)_2两体系的配位体交换反应的速度常数Kr及活化络合物的△G、△H、△Ea、△S 等热力学函数。两体系的活化能E_a约6.50—7.88 kcal/mol,交换反应速度比较高,而且△S<0,与TBP-UO_2(NO_3)_2体系的△S相近,约-23.6—-28.3cal/mol.K左右,说明该两体系的交换反应均属于缔合机理。而活化自由能△G则随酸度增加而有所增加,可能是由于HNO_3浓度的增加,HNO_3被萃取,与P=0基团形成氢键的缘故。 |
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