| 摘 要： | 以配置PONA色谱柱及FID/SCD双检测器的GC为研究手段,探讨饱和烃、烯烃和芳烃对石油烃中常见的噻吩、硫醚和二硫醚类硫化物气相色谱测定的影响。烃类溶剂可显著影响硫化物的色谱保留时间、峰宽及峰形。烃分子中π电子结构越丰富或沸点越高的溶剂,对硫化物色谱测定的溶剂效应越强;与烃溶剂组分共流出或接近流出的硫化物受溶剂影响较大,烃溶剂之前流出或共流出的色谱峰增宽或扭曲,后流出的色谱峰略收窄,距离溶剂峰越远,受影响越小;进样分流比越大,溶剂效应越小。实验条件下二甲苯可使2,5-二甲基噻吩的保留时间延迟超过1.2min,甲苯可使二甲基二硫的峰宽增加1300%;苯、甲苯可分别对噻吩及3-甲基噻吩产生"挤出效应",使其后延至紧邻溶剂峰得到收窄锐峰;90～120℃石油醚中四氢噻吩出峰时间比60～90℃石油醚中延后0.246min,噻吩色谱峰增宽70%;进样分流比由1∶50增至1∶200时,二异丁烯中甲基叔丁基硫醚的保留时间缩短约0.35min,峰宽收窄近70%。降低进样量、提高分流比、合理选择溶剂及提高色谱柱温度是缓解溶剂效应的有效途径。石油化工原料或产品中常含大量沸点分布较宽的烯烃-芳烃,采用GC-SSD方法测定硫化物时,需注意溶剂效应可能造成的硫化物形态误判。
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