| HKUST-1单位点铜催化CO2/CS2成环耦合三氟甲基化反应 |
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| 引用本文： | 臧瀚彬,李莫尘,张铁欣,段春迎. HKUST-1单位点铜催化CO2/CS2成环耦合三氟甲基化反应[J]. 精细化工, 2020, 37(9): 1839-1846 |
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| 作者姓名： | 臧瀚彬 李莫尘 张铁欣 段春迎 |
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| 作者单位： | 大连理工大学 精细化工国家重点实验室,辽宁 大连 116024;大连理工大学 精细化工国家重点实验室,辽宁 大连 116024;大连理工大学 精细化工国家重点实验室,辽宁 大连 116024;大连理工大学 精细化工国家重点实验室,辽宁 大连 116024 |
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| 摘 要： | 以烯丙基胺类化合物为底物,Togni′s ReagentⅡ〔1-(三氟甲基)-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮〕为三氟甲基源,CO_2或CS_2为C1合成子,高稳定性金属有机框架HKUST-1的Cu_2(O_2C)4双轮桨节点的单位点铜为催化剂,在温和条件下耦合CO_2/CS_2成环与三氟甲基化反应。对碱性添加剂、溶剂、反应温度、催化剂负载量等反应条件进行了优化。结果表明,在5%的HKUST-1〔以底物N-苄基-2-苯基丙烯-2-烯-1-胺(1a)的物质的量为基准计算得到。HKUST-1的添加量基于Cu_2(O_2C)_4双轮桨节点(催化剂最简分子结构式为Cu_2(BTC)4/3·2H_2O,摩尔质量为439.28g/mol)的摩尔质量计算,下同〕、CO_2压力为101.325kPa、45℃的最佳反应条件下,含不同取代基的底物能以69%～87%的产率得到三氟甲基-唑烷酮医药中间体。自由基捕获实验验证了该反应可能的反应机理。催化剂HKUST-1可循环使用4次仍保持良好催化活性和晶态结构。使用CS_2替代CO_2时,可得到具有中枢神经调节作用的三氟甲基-噻唑烷硫酮衍生物,体现出该体系对硫毒化的耐受性。
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| 关 键 词： | 金属有机框架 铜催化 三氟甲基化 二氧化碳 二硫化碳 唑烷酮 噻唑烷硫酮 催化技术 |
| 收稿时间： | 2020-04-20 |
| 修稿时间： | 2020-05-19 |
Cyclization of carbon CO2/CS2 coupled with trifluoromethylation catalyzed by single-site copper within HKUST-1 |
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| ZANG Han-bin,LI Mo-chen,ZHANG Tie-xin and DUAN Chun-ying. Cyclization of carbon CO2/CS2 coupled with trifluoromethylation catalyzed by single-site copper within HKUST-1[J]. Fine Chemicals, 2020, 37(9): 1839-1846 |
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| Authors: | ZANG Han-bin LI Mo-chen ZHANG Tie-xin DUAN Chun-ying |
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| Affiliation: | Dalian University of Technology,Dalian University of Technology,Dalian University of Technology,Dalian University of Technology |
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| Abstract: | |
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| Keywords: | metal-organic framework copper catalysis trifluoromethylation carbon dioxide carbon disulfide oxazolidinone thiazolidinethione |
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