固相法氯化聚乙烯弹性体结构的裂解色谱研究

本工作利用裂解气相色谱测定了一系列不用氯碳比以及具有相同氯碳比而氯化条件不同的固相法氯化聚乙烯弹性体的特征裂解产物的相对收率,根据分子轨道能量的差异并对照聚氯乙烯的特征裂解产物分析了氯化聚乙烯特征裂解产物的分子结构来源,进而研究了氯化聚乙烯分子链上氯分布情况。实验结果表明,与悬浮氯化、溶液氯化法一样,在弹性体的氯含量范围内,聚乙烯的固相氯化形成E(—CH_2—CH_2—)、V(—CH_2—CHCl—)、D(—CHCl—CHCl—)型的无规共聚物,无—CCl_2—基团生成.在整个氯化过程中,随着氯含量的增加,D、V 结构均增加,但 D 结构的增加趋势远小于 V 结构的增加趋势,并且直至氯含量超过50%,D 结构的浓度仍相当低(仅为5.0%)。当在聚乙烯熔点以下氯化至氯含量为24%左右,然后再升温至聚乙烯熔点以上氯化时,这样制得的氯化聚乙烯氯分布较为均匀。