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高钙镁钛精矿沸腾氯化制备TiCl4的热力学及动力学
引用本文:朱福兴,马占山,陈爱祥,李良,黄志鹏,彭卫星.高钙镁钛精矿沸腾氯化制备TiCl4的热力学及动力学[J].有色金属(冶炼部分),2024(6):42-52.
作者姓名:朱福兴  马占山  陈爱祥  李良  黄志鹏  彭卫星
作者单位:钒钛资源综合利用国家重点实验室,钒钛资源综合利用国家重点实验室,攀钢集团攀枝花钛金属材料有限公司,钒钛资源综合利用国家重点实验室,攀钢集团攀枝花钛金属材料有限公司,钒钛资源综合利用国家重点实验室
基金项目:四川省科技计划项目(2019YJ0687)
摘    要:针对高钙镁钛精矿难以满足沸腾氯化制备四氯化钛工艺问题,从热力学和动力学角度对高钙镁钛原料碳热还原—沸腾氯化制备TiCl4工艺进行了深入研究。结果表明:钛精矿高温碳热还原历程为:FeTiO3 → TiO2+Fe → TinO2n-1(n=4~9)+Fe → Ti3O5+Fe → Ti2O3+Fe → TiCxO1-x+Fe,碳氧钛生成的温度必须高于1 400 ℃,此时钛精矿中的Ca、Mg、Al、Si、Mn等杂质元素在1 800 ℃以内都不会被还原为对应的碳化物;高钙镁钛铁矿精矿碳热还原制备碳氧钛过程中,失重率随温度升高呈现4阶段上升,其中阶段1和3分别为受扩散控制生成金属Fe和碳氧钛的快速失重段,而阶段2和4分别为金属Fe和碳氧钛形核长大的缓慢失重阶段,4个阶段的表观活化能分别为49.84、—2.24、12.82、—2.53 kJ/mol。沸腾氯化过程还原产物中的Fe、MgO和CaO均会优先被氯气氯化,但当存在TiO2时,SiO2和Al2O3则不易被氯化,碳氧钛较适宜沸腾氯化的温度为300~650 ℃,沸腾氯化前5 min为还原产物中碳氧钛的快速氯化阶段,主要受表面化学反应的控制,而后5~20 min为Ti2O3的缓慢氯化阶段,主要受颗粒内部扩散控制的影响。

关 键 词:高钙镁钛精矿  沸腾氯化  四氯化钛  碳氧钛
收稿时间:2024/1/18 0:00:00
修稿时间:2024/1/25 0:00:00

Thermodynamic and Kinetic of Preparation of TiCl4 from High Ca and Mg Impurities Titanium Concentrate by Boiling Chlorination
ZHU Fuxing,MA Zhanshan,CHEN Aixiang,LI Liang,HUANG Zhipeng and PENG Wenxing.Thermodynamic and Kinetic of Preparation of TiCl4 from High Ca and Mg Impurities Titanium Concentrate by Boiling Chlorination[J].Nonferrous Metals(Extractive Metallurgy),2024(6):42-52.
Authors:ZHU Fuxing  MA Zhanshan  CHEN Aixiang  LI Liang  HUANG Zhipeng and PENG Wenxing
Affiliation:State Key Laboratory of Vanadium and Titanium Resources Comprehensive Utilization,Pangang Group Research Institute Co,Ltd,,,,,
Abstract:
Keywords:high Ca and Mg impurities titanium concentrate  boiling chlorination  TiCl4  titanium oxycarbide
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