| 乙烯选择性齐聚取代PNP-Cr催化体系的二维定量构效关系 |
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| 引用本文： | 唐思扬,刘振,占兴稳,程瑞华,何雪莲,刘柏平.乙烯选择性齐聚取代PNP-Cr催化体系的二维定量构效关系[J].化工学报,2014,65(1):131-142. |
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| 作者姓名： | 唐思扬 刘振 占兴稳 程瑞华 何雪莲 刘柏平 |
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| 作者单位： | 华东理工大学化学工程联合国家重点实验室, 上海 200237 |
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| 基金项目： | 国家自然科学基金项目（21174037，21004020）；引智计划项目（B08021）；中央高校基本科研业务费专项资金项目。 |
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| 摘 要： | 1-己烯和1-辛烯是制备高性能聚烯烃产品的重要共聚单体，近年来，PNP型铬系乙烯选择性三聚/四聚催化体系成为本领域研究热点。针对实验研究报道的系列氮上取代PNP型铬系催化剂，采用二维定量构效关系（QSPR）方法结合密度泛函理论（DFT）建立了该催化体系1-己烯、1-辛烯选择性的线性回归模型。研究中同时采用了启发式方法和最佳多元线性回归方法，考察了自定义描述符和铬金属活性中心价态（包括一价和二价）对线性回归模型的影响。通过分析发现：基于DFT的自定义描述符的引入能够明显提高模型的相关性和稳定性；基于一价Cr的活性中心模型更适合关联乙烯三聚选择性，二价Cr的活性中心模型更适合关联乙烯四聚选择性；PNP-Cr骨架几何结构尤其是较小的PNP角度是获得较高1-己烯和1-辛烯选择性的关键。最后，根据最佳线性回归模型对新型PNP配体进行了预测，发现了9种新的PNP配体结构可能具有更高的1-辛烯或1-己烯/1-辛烯共选择性，为进一步的实验开发奠定了良好的理论基础。
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| 关 键 词： | 二维定量构效关系 计算化学 乙烯三聚/四聚催化剂 分子模拟 启发式方法 最佳多元线性回归 |
| 收稿时间： | 2013-07-01 |
| 修稿时间： | 2013-10-29 |
2D-QSPR studies on substituting PNP-Cr catalyst systems for highly selective ethylene oligomerization |
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| TANG Siyang,LIU Zhen,ZHAN Xingwen,CHENG Ruihua,HE Xuelian,LIU Boping.2D-QSPR studies on substituting PNP-Cr catalyst systems for highly selective ethylene oligomerization[J].Journal of Chemical Industry and Engineering(China),2014,65(1):131-142. |
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| Authors: | TANG Siyang LIU Zhen ZHAN Xingwen CHENG Ruihua HE Xuelian LIU Boping |
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| Affiliation: | State Key Laboratory of Chemical Engineering, East China University of Science and Technology, Shanghai 200237, China |
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| Abstract: | |
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| Keywords: | 2D-QSPR computational chemistry ethylene trimerization/tetramerization catalysts molecular simulation heuristic method best multi-linear regression |
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