单濃度法測定聚氯乙烯特性粘数

粘度法测定高聚物的特性粘数,一般是由η_(sp)/c或hlη_r/c对c作图,外推至→0求得。此法手续烦琐而费时。梅朗(S.H.Maron)提出了以下公式[η]=(η_(sp)-γlnη_r)/((1+r)c) (1)以计算高聚物的特性粘数。在给定高聚物——溶剂体系中,γ是与高聚物分子量无关的常数,也就是,每种高聚物—溶剂体系有一个确定的γ值。如果在给定体系中,测得高聚物一个样品的γ值,此值即可用于同一高聚物的不同分子量样品的特性粘数的计算中。梅朗测得聚苯乙烯—甲苯体系在30℃和醋酸纤维素—丙酮体系在25℃时的γ值分别为2.73和5.33,以此二值分别代入式(1),计算得到的特性粘数值的误差在要求的范围之内。我们采用此法测定聚氯乙烯的特性粘数,确定聚氯乙烯—环已酮体系在25℃时其γ值为2.21。测得不同浓度的聚氯乙烯环已酮溶液的η_(sp)和lnη_r,以此γ值(2.21)代入式(1)计算得到的特性粘数值与其外推值列于下表。